Способ получения тройных окисных соединений

Способ получения тройных окисных соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(> i) 433 I O6

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических республик т- Я+:. (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 22.11.72 (21) 1849747/23-26 (51) М. Кл. С Olf 11/00

С Olg 55/00 с присоединением заявки №

1о:удерстееи-.; Й комитет

Секете;;HHHGT;"08 ггСР (32) Приоритс, Опубликовано 25.06.74. Бюллетень № 23

Дата опубликования описания 21.08.75 (53) УДК 661.894:661. ! .841 (088.8) ио ле.:-ез изобретеиий и от-.рытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

«з.«««««, «

И. С. Шаплыгин и В. Б. Лазарев 1

Ордена Ленина институт общей и неорганической химии 1 им. Н. С. Курнакова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ ОКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

Изобретение относится к способам получения тройных окисных соединений типа МХОз на основе благородных металлов, которые могут использоваться в электротехнической и электронной промышленности при производстве м икр оплат, резисторов и электрических контактов, (М вЂ” щелочноземельный металл, Х вЂ” платиновый металл).

Известен способ получения соединения

MRuO3 реакцией металлического рутения с карбонатами щелочноземельных металлов, взятыми в виде порошков с диаметром частиц не более 70 мкм при 1200 С на воздухе в течение 12 — 24 час.

Однако этот способ не может быть применен для получения аналогичных соединений осмия вследствие окисления при повышенных температурах Os02, образующейся из Os уже при 300 — 400 С, до летучих Os03 и Os04 и удаления последних из реакционной смеси.

Поскольку суммарное давление пара Os03 +

+ OsO4 над твердой OsO весьма велико при необходимых для прохождения реакции температурах (23 мм рт. ст. при 714 С, 83 мм рт. ст. при 794 С и 131 мм рт. ст. при 829 С), то при реакции на воздухе происходит частичное или почти полное удаление окислов осмия из зоны реакции и образование нестехпометрических соединений сложного состава, что делает невозможным получение соединений

MOsO3 стехиометрического состава.

Цель изобретения — получение тройного соединения, содержащего осмий.

Это достигается тем, что свежеприготовленньш карбонат щелочноземельного металла и металлический осмий, взятые в мольном отношении 1: 1, смешивают в этиловом спирте, прокаливают на воздухе при 280 — 320 С в течение 10 — 12 час, а затем при 530 †5 С в течение 15 час, после осаждения повторно ра10 стирают смесь в этиловом спирте и прокалнвают в запаянной ампуле в атмосфере кислорода при 700 †1 С в течение 70 — 80 час.

Размер частиц исходных порошков не превышает 40 мкм. Дополнительно полученное coel5 динение прокаливают на воздухе при 890—

910 С в течение 3 час, обрабатывают концепт рированной соляной кислотой, с последующим промыванием дистиллированной водой и отжигом на воздухе при 600 — 700 С в тече20 ние 4 — 6 час.

Полученные соединения осмия можно использовать в электротехнической и электронной промышленности при производстве электрических контактов и резисторов в широком

25 диапазоне сопротивления.

Пример 1. Свежеприготовленный СаСО>, полученный сливанием водных растворов химически чистых СаС1а и (ХН4),CОз и высушенный при 200 С, просеивают через сито с

30 размером ячейки 40 мкм. Ту же операцшо проделывают с мелкодисперсным порошком

Предмет изобретения

Составитель В. Пополитов

Тс. :род Л. Акимова

Редактор Л. Лашкова

Корректор Н. Увакина

Заказ 1990 5 Изд. Хв 504 Тира>к 537 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, ik-35, Раун скан паб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, л металлического осмия. 1 г просеянного СаСО> смешивают с 1,920 г просеянного порошка осмия и перетирают в агатовоп ступке в этиловом спирте в течение 10 — 12 мин. Полученную шихту высушивают на воздухе и прокаливают в фарфоровой чашке или фарфоровом тигле на воздухе при 300 С в течение 10 — 12 час, после чего повышают температуру до 540

+ 10 и отжигают смесь при этой температуре в течение 15 час. Затем продукт отжига снова тщательно растирают в среде этилового спирта и переносят в алундовый тигель, который, в свою очередь, помещен в кварцевую ампулу. Лмпулу заполняют очищенным кислородом, запаивают, осторожно нагревают в электропечи со скоростью около 30—

40 град/час до 700 С и отжигают при этой температуре в течение 60 — 80 час, после чего температуру медленно повышают по ступенчатому режиму; до 750 — 850 С со скоростью 10—

15 град/час, выдержка при 750 — 850 С 4—

6 час, до 920 — 960 C со скоростью 10—

15 град/час, выдержка при 920 — 960 С 4—

6 час. По окончании отжига печь медленно охлаждают и образовавшееся соединение извлекают из ампулы. Для получения чистого соединения продукт реакции прокаливают на воздухе при 900 в течение 3 час, а затем промывают теплым 6 — 8 молярным раствором соляной кислоты и дистиллированной водой. Полученные черные кристаллы CaOs03 отжига|ог на воздухе при 600 — 700 С в течение 4 — б час для окончательного удаления летучих примесей.

Результаты химического анализа: кальций определен комплексометрически с

ЭДТЛ.

Вычислено, вес. вв: Са 14,42.

Найдено, вес. /о. .Са 14,24.

Осмий определен гравиметрически.

Вычислено, вес. /о. Os 68,35.

Найдено, вес.",о. Os 67,82.

Пример 2.

Для приготовления SIOsO> берут карбонат стронция 1,476 г и 1,920 r осмия. Остальные операции аналогичны приведенным в примере i.

11р имер 3. ля получения ВаОзОз все операции аналогичны, но температура, IlpH которой заканчивается процесс прокаливания в ампуле с кислородом, поднимается до 1000"С.

llo нашим данным CaOs0 и SIOsOq кристаллизируются в ромбической сингонии, а

10 BaOs03 имеет гексагональную структуру.

Результаты химического анализа соединений /у!ОзОз свидетельствуют о том, что соотношение .М: Os лежит в пределах 0,992 — 1,010, I, е. в пределах возможных ошибок определе15 ний, состав соединений точно отвечает формуле МОзОз.

1. Способ получения тройных окисных соединений типа /у1ХОз, где М вЂ” щелочноземельный металл, а Х вЂ” металл платиновой группы, нагреванием последнего в смеси с карбонатом щелочноземельного металла в виде мелкодисперсного порошка, отличающийся тем, что, с целью получения тройного соединения, содержащего осмий, свежеприготовленный карбонат щелочноземельного металла и металлический осмий, смешивают в этиловом спирте, прокаливают на воздухе при 280—

320 С, в течение 10 — 12 час, а затем при 530—

550 C после охлаждения повторно растирают смесь B этиловом спирте и прокаливают в запаянной ампуле B атмосфере кислорода при

35 700 †10" С в течение 70 — 80 час.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что размер частиц исходных порошков не превышает 40 мкм.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что полученное соединение дополнительно прокаливают на воздухе при 890 †9 С в течение

3 час, обрабатывают концентрированной соляной кислотой с последующим промыванием дистиллированной водой и отжигом на

45 воздухе при 600 — 700 С в течение 4 — б час.