Способ получения винилфторида

Способ получения винилфторида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11), 433ЕЕ9

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено I5 0I 73 {21)I87I748/23-4 с присоединением заявки м (32) Приоритет

Опубликоваио25 ° 06.7Жюллетень № 23

1Дата опубликования описания 05 ° 07/4 (51) М.Кл.

С 07с I9/08

Государственный ивмитет

Совета Министров СИР во делам изобретений н открытий

С 07с 2I/I8 (53) УИК

547.4I2.722

088.8 (72) Авторы изобретения g.y.yñìàíoâ,А.А,Юльчибаев, Т.С,Сирлибаев и А. Акрамход1 аев (71) Заявитель Танкентский ГосУдарственный Университет им. В.И.Ленина (54) СПОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛИОРИДА

Изобретение относится z способам получения винилфторида,который используется в качестве мономера.

Известен способ получения винилфторида путем фторирования винилхлорида фтористым водородом в присутствии катализатора -)"- окиси алюминия с добавками хлоридов хрома,никеля или кобальта в качестве активной фазы. Продукт реакции состоит из 46,2% фтористого винила, 45,8% I,I — дифторэтана,I,I% хло° ° истого винила и ?,9% - I — фтор, -хлорэтана.

Однако устойчивый выход целевого продукта наблюдается в течение Ш ЕЕ5 час,а затем выход винилфторида начийает уменьшаться и после 745-часовой работы составляет 27,0i". Кроме того,при более продолжительной работе катализатора начинает увеличиватт..ся выход побочных продуктов реакции, напри мер,ацетилена, присутствие которого

2 сказывается отрицательно на свойст вах винилфторида,и затрудняет его последующую очистку.

Цель изобретения — интенсифи5 кация технологического процесса.

Для этого в качестве активной фазы предлагается использовать смесь окиси хрома и окиси никеля взятых в соотношении I:I — I:I0. Смесь

1о окиси хрома и окиси никеля используют z количестве 3-207. от веса носителя.

Для приготовления катализатора используют f- A1203 марки А-Е

15 (ГОСТ-BI36-5g) с удельной поверхностью 280 мс/г и химически чистые азотнокислые соли хрома и никеля.

Сначала у-At203 пропитывают водным раствором азотнокислого

2о хрома определенной концентрации, при перемешивании вода выпаривается и полученный продукт сушится до постоянного веса в сушильном шкафу при I00oC. Затем высушенный про25 дукт пропитывают водным раствором азотнокислого никеля определенной концентрации,воду ьыпарииают при перемешиьаний и полученный продукт опять сушат до постоянного ьеса при IIQoG. Далее полученные образцы прокалиьают при 500-550OC z течение 4 час для переьода азотнокислых солей хрома и никеля ь окись хрома и никеля.

1<аталитическое фторироьание ьинилхлорида безяодным фтористым ьодородом проьодится л газовой фазе ь проточном стальном реакторе с внутренним диаметром 27 мм и длиной Е000 мм. Температура ь реакторе измеряется хромель-алюмелеьой термопарой с точностыа = ЕоС. Скорость потока газообразного фтористого водорода измеряется специальным реометром,изготовленным из медной трубки с тефлоноиой мембраной, а скорость потока ьинилхлорида — с помощью стеклянного реометра.

Предлагаемый катализатор ь течение 200 час непрерывной работы не теряет самоей активности. При пропускании смеси z Iíûëõëoðèäa и безлодного фтористого zoGogoда ь молярных соотношениях С. И (,1.: НУ (I:3) и при темпер;;туре 390 С через проточный реактор спустя три часа устаналлиьается устоичиьый ьыход продуктово реакции ьэинилхлорида с фторпстым ьодородом, плеющи1 следующий состав,, ь: ьинилфтор.эд 43,б, I,Š— дифторэтан Е2,4 и ьинилхлорйд 44,0;через Е00 час соде мание ьинилфторида 44,3, I,I — дж>торэтана I3,9 и яийилхлорида 4 8;через 200 час соде ржание ь инил 1 тори,ца 43,7, I, I — дифторзтана I4,0 и иинилхлорида 42,3 и следы этилена.

П р и и е p I. 13 стальной иеактор с внутренним диаметром

27 мм и длиной Е00 мм загруъ;а от

50,v ка ал»- атора,состоящего из.

92;,, — g — А . 03,4;а Ск20 и 4% КО.

Катализатор сушат при ЗАКУС z течение 3 5 час,затем 3 час обрабаты.:амт тористым водородом и поднимают температуру до 390оС и снизу иеактора подают 200 г (3,2 молей) тщательно очищенного и ьйсушенног шшлхлорида со скоростью 94,5 ч и безводного фтористого ьодорода (94 r (9 б молей) со скоростью

288,5 ч-I (мольное соотношение иинилхлорид:фтористый ьодороц Е:3).

Процукты реакции после отмыьки от непрореагироьаьшего фтористого zoцорода 20%=-ным расть:.ороэм едкого кали и просушки пропусканием через плаьлейныи хлористый кальций и твердый едкий калий анализируют на газохроматографе.

По газохроматогвафическим данным продукт реакции состоит из

5 44,7% Бинилфторида ЕЗ, 0% -I Iдифторэтана и 42,3,;. — нейрореагироьаьшего ьинилхлорида.

11олученные продукты отделяют низкотемпературной ректификациеи на колонке типа Подбильняка и получают 65,7 г ьинилфторида,27,3 г

-I,I — - дифторэтана и 84,б г непрореагироьаьшего ьинилхлорида.

Пример 2. Условия,аналогичные примеру I за исключейием того,что ь качестве катализатора используют 4% окиси хрома и 8% окиси никеля от веса носителя fокиси алюминия.

Продукт реакции после отмыьки непрореагироьаьшего фтористого zoдорода состоит из 40,Е% ьинилфтоида I2,3% 1,I — - дифторэтана и

7,б ьйнилхлорида.

Пример 3. Услоьия,аналогичные примеру Х,за исключейием того,что ь качестве катализатора используют 8,2% окиси хрома и 4,Е% окиси никеля от ьеса носителя -уза окиси алюминия.

Продукт реакции после отмыьки от непрореагирояаьшего фтористого водорода состоит из 39 7% ьинилTogIIvB,I4,2 I,I —,цнртэрэтвна н б, 3jo Б йхи л хлорида .

П р и м е у 4. Условия,аналогичные примеру f,çà исключейием того,что молярное соотношение ьинилхлорида и Фтористого водорода

40 составляет I:б.

Продукт реакции после отмыьки от непрореагироьаьшего фтористого водорода состоит из 35 3% ьинилЖто ида,I7,9 I,I — дифторзтана и

45 43..., . к;нилхлорида.

ПРЕЩЕЛ ЙЗОБРЕТЕНИЯ

I. Способ получения ьинилфторида путем фториропания ьинилхлорида фтористым ьодороцом при поьы5а шеннои температуре г присутствии катализатора,ькл ача ащего активную фазу на носителе — g- окиси алюминия,с последую:цим выделением целевого продукта известными приемами, 55 отлича ащиися тем,что,с целью интейсификации технологического процесса,z качестье актиьной фазы исполь зуют смесь окиси хрома йт окиси никеля,взятых z соотношении I:I—

60 Е: 10., 2. Способ по п.x,oòëè÷àþùè 1ñÿ тем,что смесь окиси хрома и окиси никеля используют ь количестве

3-20% от кеса носителя.