Способ получения тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов

Способ получения тетраалкил/арил/тритиопирофосфинатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Оп ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ >433787

Союз. Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 21.11.72 (21) 1848697/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 30.01.78. Бюллетень ¹ 4 (45) Дата опубликования описания 05.03.78 (51) М К ч 2 С 07 F 9 32

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.26 118..07 (088.8) па делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. H. Пудовик, Т. М. Судакова и P. А. Черкасов (71) Заявитель

Казанский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И. Ульянова (Ленина) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕТРААЛКИЛ(АР ИЛ) ТРИТИОП ИРОФОСФИ НАТОВ

В2Р (S) SP (S) R21

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений. Получающиеся по этому способу тетраалкил- и тетраарилтритиопирофосфинаты могут найти практическое применение в качестве пестицидов, антиоксидантов полимерных материалов, присадок к смазочным маслам, а также в качестве полупродуктов элементоорганического синтеза.

Известен способ получения тетраалкил (арил)тритиопирофосфинатов реакцией высокотемпературного диспропорционирования дифенилдитиофосфиновой кислоты.

Такой способ характеризуется сравнительно небольшим выходом целевых продуктов (50 — 75% ) и большой продолжительностью протекания процессов.

Цель изобретения — упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.

Предложен способ получения тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов общей формулы где R — алкил илп арил, заключающийся во взаимодействии диалкил (BDIIë) дптиофосфиновых кислот общей формулы К2Р(Я) ЬН с бензонитрилом С НзСХ в соотношении 2: 1.

Образовавшийся тетраалкил (арил) тритиопирофосфинат выпадает в осадок, который отфильтровывают и высушивают в обычных условиях. Образующийся в качестве .побочного продукта бензтиоамид хорошо растворим в изо-пропаноле и остается в маточном растворе.

Строение полученных тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов доказано ИК- и ЯМР (Н и P) -спектроскопически. Идентификация продуктов проведена по данным элементарного анализа и по совпадению констант с литературными данными.

Преимущество предлагаемого способа получения тетраалкил (арил) тритиопирофосфинатов заключается в простоте технологии, высоком выходе целевых продуктов (90 — 95%) и использовании в качестве исходных веществ доступных и устойчивых в обычных условиях соединений.

Пример 1. Получение тетраизопропилтритиопирофосфината.

Смешивают вместе при комнатной температуре 9,1 г (0,05 моль) дпизопропилдитиофосфиновой кислоты и 2,58 г (0,025 моль) бензонитрила. Смесь выдерживают 2 ч при комнатной температуре. 3акристаллизовавшуюся массу кипятят в 50 мл изо-пропилового спирта до полного растворения массы.

433787

Составитель Э. Александрова

Текред И. Карандашова Корректор В. Гутман

Редактор Т. Загребельная

Заказ 974/30 Изд. _#_2 196 Тираж 563

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент>

После охлаждения раствора в осадок выпадает 7,4 г (91%) тетраизопропилтритиопирофосфината; т. пл. 102 — 103 С.

Найдено, % .. С 43,63; Н 8,65; P 18,82;

$29,28 (мол. вес. 320).

С12Н28Р283.

Вычислено, /о. С 43,64; Н 8,49; P 18,79;

$29,09 (мол. вес. 330).

Пример 2. Получение тетрафенилтритиопирофосфината.

При комнатной температуре смешивают

10 г (0,04 моль) дифенилдитиофосфиновой кислоты и 2,06 г (0,02 ноль) бензонитрила.

Вязкая густая масса закристаллизовывается через 2 ч. Смесь кипятят в 50 мл изо-пропилового спирта.

После охлаждения раствора в осадок выпадает 8,8 г (95% ) тетрафенилтритиопирофосфинат; т. пл. 119 — 121 С (литературные данные — т. пл. 118 — 121 С); мол. вес: най5 дено 463; вычислено 466.

Формула изобретения

Способ получения тетраалкил (арил) три10 тиопирофосфинатов с использованием органодитиофосфиновых кислот, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, в качестве органодитиофосфиновых кислот используют диалкил(арил)дитиофосфиновые кислоты, которые подвергают взаимодействию с бензонитрилом в соотношении 2: 1 с последующим выделением целевого продукта известными приемами.