Способ получения смеси бициклических'""' ацеталей 2,3- этилендиокси-1,4-диоксана и бис-2,2'-

Способ получения смеси бициклических'""' ацеталей 2,3- этилендиокси-1,4-диоксана и бис-2,2'-

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(и) 434078

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистииеских

Респубпик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.06.72 (21) 179 739/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.06.74. Бюллетень № 24

Дата опубликования описания 14.11.74 (51) М. Кл. С 07с 43/30

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 542.951.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Бляхман, Б. М. Фельдман, М. С. Бродский, Л. H. Буланова и Ю. А. Ялтер (71) Заявитель

ВИТЬ с сс асс. сто;с со

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СМЕСИ БИЦИКЛИЧЕСКИХ

АЦЕТАЛЕЙ 2,3-ЭТИЛЕНДИОКСИ-1,4-ДИОКСАНА И БИС-2,2 (1,3-ДИОКСОЛАНА) Изобретение относится к способу получения смеси 6ициклических ацеталей глиоксаля, а именно смеси 2,3-этилендиокси-1,4-диоксана и бис-2,2 - (1,3-диоксолана), которая находит применение в качестве растворителя в процессе очистки глиоксаля, Извесген способ получения смеси бициклических ацеталей глиоксаля путем взаимодействия глиоксальсульфата и этиленгликоля в среде диоксана при нагревании до 100 С с последующей нейтрализацией реакционной массы бикарбонатом натрия, экстракцией ее эфиром, промывкой экстракта водой, высушиванием над хлористым кальцием и отгонкой эфира.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения процесса по предлагаемому способу в качестве растворителя применяют углеводород, образующий гетероазеотроп с водой, и процесс ведут при кипячении реакционной массы.

В качестве углеводородов можно применять бензол, толуол, ксилол, гептан, гексан, предпочтительнее использовать толуол.

В зависимости от применяемого углеводорода, его количества в реакционной смеси и давления в системе температуру реакции можно варьировать в широких пределах, причем предпочтителен интервал 90 — 120 С при атмосферном давлении.

Процесс ведут при молярном соотношении глиоксаля к этпленгликолю, равном 1: 2, в присутствии катализатора, например, серной кислоты.

I1o окончании реакции отгоняют большую часть угл водорода, смесь охлаждаюг, ьыпавший кристаллический осадок отфильтровыва1от и промывают, например, изопрониловым спиртом. 11олучают белые или светло-кремо10 вые кристаллы, представляющие собой смесь

2,3-этилендиокси-1,4-диоксана и бис-2,2 - (1,3диоксолана) в соотношении 1: 2. Выход до

80 — 82/o чистого продукта. В случае необходимости из полученной смеси могут быть вы15 делены индивидуальные соединения многократной перекристаллизацией из воды.

Пример 1. В куб, снабженньш насадочной колонкой, загружают 31,25 г сухого полимергидрата глиоксаля, содержащего 80% мо20 номера, 53,5 г этиленгликоля, 150 мл бензола и 0,5 мл 96%-ной серной кислоты. Реакционную смесь кипятят при 80 — 95 С в течение

5 час, выделяющиеся пары конденсируют, дистиллят разделяют в флорентийском сосуде и

25 бензольный слой непрерывно возвращают в куб.

После окончания реакции, ход которой контролируют по количеству отобранной воды, отгоняют большую часть бензола до температу30 ры в кубе 130 С.

434073

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Техред T. Курилко

Корректоры: В. Петрова и E. Давыдкина

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 2961/8 Изд. М 1765 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выпавший кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 100 мл изопропилового спирта до бесцветного фильтрата. Получают 50 9 г продукта с т. пл. 86 6—

89 С. Выход 81%

Пример 2. В куб загружают 31,25 r полимергидрата глиоксаля, содержащего 80% мономера, 53,5 r этиленгликоля, 150 мл толуола и 0,5 мл 96%-ной серной кислоты. Опыт проводят аналогично примеру 1.

Температура 110 †1 С, время кипения

1 час. Получают 52 г продукта. Выход 82%.

Трехкратной перекристаллизацией из воды выделен 2,3-этилендиокси-1,4-диоксан с т. пл.

138 †1 С. Упариванием фильтратов от перекристаллизации выделен бис-2,2 -(1,3-диоксолан) с т. пл. 111 — 112 С.

1. Способ получения смеси бициклических ацеталсй 2,3-этилепдиокси-1,4-диоксана и бис5 2,2 - (1,3-диоксолана) на основе глиоксаля и этиленгликоля при нагревании в присутствии катализатора в среде растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, 10 с целью увеличения выхода и упрощения процесса, в качестве растворителя применяют углеводород, образующий гетероазеотроп с водой, и процесс ведут при кипячении реакционной массы.

15 2. Способ по п. 1, отличающи и ся тем, что в качестве растворителя применяют толуол.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 90 — 120 С.