Способ получения винильных производных аценафтена и флуорена

Способ получения винильных производных аценафтена и флуорена

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕНАФТЕНА И ФЛУОРЕНА обработкой аценафтена или флуорена реагентом в среде органического растворителя при повышенной температуре и давлении в присутствии гидроокиси щелочного'металла и последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в. качестве реагента используют дихлорэтан.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛ ИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

4(1) С 07 С 15/27

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOh6V СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 1788573/23-04 (22) 25.05.72 (46) 23.06.85. Бюл. У 23 (72) А.И.Левченко, P.À.Ìoðîç, .В.В.Ожогова и А.П.Денисенко (71) Украинский заочный политехнический институт (53) 547.678 ° 2 (088.8) „„SU„„434?29 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛЬНЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ АЦЕНАФТЕНА И ФЛУОРЕНА обработкой аценафтена или флуорена реагентом в среде органического растворителя при повышенной температуре и давлении в присутствии гидроокиси щелочного металла и последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса, в. качестве реагента используют дихлорэтан.

1 4347

Изобретение относится к области получения винильных производных аценафтена и флуорена, которые могут быть применены для синтеза полимерных материалов. S

Известен способ получения винилацетонафтена и винилфлуорена прямым винилированием ацетонафтена и флуорена ацетиленом при 175-210 С и давлении 17-25 атм в присутствии щело- 1р чи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Недостатком известного способа получейия является применение такого реагента как ацетилен, который в процессе реакции весьма реакционен и взрывоопасен, при получении ацетилена иэ карбида кальция в процессе реакции снижается чистота продуктов, усложняется очистка и выделение целевых продуктов.

С целью упрощения процесса предлагают аценафтен или флуорен обрабатывать дихлорэтаном.

В процессе реакции из дихлорэтана 25 и щелочи образуется хлористый винил, который и вступает во взаимодействие с аценафтеном или флуореном.

Винилирование осуществляют во о вращающемся автоклаве при 150-190 С и давлении 20-30 атм.

Пример 1. Получение 2-винилаценафтена.

Во вращающийся автоклав емкостью

2 л снабженный термопарой манометЭ У

35 ром и электрообогревом, загружают

18,2 г аценафтена (0,1 моль), 19,6 r дихлорэтана (0,2 моль), 11,2 г едкого кали (0,2 моль), 100 мл бензола.

После этого включают обогрев и rm - 40 водят перемешивание реакционной массы вращением автоклава. Процесс проводят в течение 6 ч при темпера- туре 160-180 С и давлении 20-25 атм.

По окончании процесса автоклав охлаждают до комнатной температуры.

Далее выгружают продукт реакции, автоклав промывают бензолом и соединяют бензольный раствор с основной массой. Затем фильтрованием отделяют едкое кали и хлористый калий и отгоняют под вакуумом бензол при 4050 С, После отгона образуются кристаллы, которые подвергают трехразо29 2 вой очистке перекристаллизацией из петролейного эфира.

Т.пл. 2-винилаценафтена 91 С, выход 897..

Пример 2. Получение 1,2-дивинилаценафтена.

Синтез осуществляют по методике, описанной в примере 1,при следующих соотношениях компонентов: 18,2 r аценафтена (О, 1 моль), 39,2 r. дихлорэтана (0,4 моль), 22,4 г едкого кали (0,4 моль), 200 мл бензола.

Процесс проводят в течение 6 ч при температуре 160-190 С и давлении

25-30 атм.

Т.пл. 1,2-дивинилаценафтена 84 С (при нагревании образуют пленку), выход 927..

Пример 3. Получение 9-винилфлуорена.

Во вращающийся автоклав емкостью 3 л, снабженный термопарой, манометром и электрообогревом, загружают 16, 6 г флуорена (О, 1 моль), 19,6 г дихлорэтана (0,2 моль), 11,2 едкого кали (0,2 моль) и

400 мл бензола. Включают обогрев и приводят во вращение автоклав.

Процесс длится 6 ч при 180-190 С и давлении 23-27 атм. По окончании процесса автоклав охлаждают до комнатной температуры. Далее выгружают продукт реакции, автоклав промывают бензолом. Фильтрованием отделяют хлористый калий и под вакуумом отгоняют бензол при 40-50 С. Полученное кристаллическое вещество подвергают трехразовой очистке перекристаллизацией из петролейного эфира.

Т.пл. 9-винилфлуорена 110 С, выход 787..

Пример 4. Получение 9,9-дивинилфлуорена.

Синтез осуществляют по методике, описанной в примере 3, при следующих соотношениях компонентов: 16,6 г флуорена (О, 1 моль), 39,2 г дихлор-. этана (0,4 моль), 22,4 г едкого кали (0,4 моль}, 400 мл бензола. Процесс проводят. 6 ч при температуре 170-190 С, давлении 25-30 атм.

Т.пл. 9,9-дивинилфлуорена 104 С, выход 82,87.