Способ получения полиолефинов

Способ получения полиолефинов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистицеских

Республик (i»434745

Ь . ° r

Л (6|) Дополнительное к авт, свид-ву (22) Заявлено 11.07.72 (21) 1810121/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет1, 1

С 08 Р 110/00 Гасударственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 25.02.79. Бюллетень И 7

Дата опубликования описания 28.02.79 (53) УДК 678.742. .02 (088.8) Г. С. Бикушев, E. B. Кузнецов, Н. П. Софьина, Ф. H. Якобсон,,Ц. В. Иванюков, В. А. Григорьев, И. И. Вавилова, 3. В. Архипова и В. В, Америк (72) Авторы изобретения

Казанский химико-технологический институт им. С. И, Кирова и Московский нефтеперерабатывающий завоц (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Изобретение относится к производству полиолефинов по методу низкого цавления в присутствии катализаторов Циглера-Натта.

Известен способ получения полиолефинов полимеризацией о -олефинов в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из хлоридов титана и алюминийорганических соединений.

По прецлагаемому,способу к извест- 10 ной каталитической системе

А,„ce +т се гце Я - алкил С -С; тп= 0 3.

I 15 й= 3 добавляют трихлорвинилсилан.

Это вызывает наряду с повышением выхода кристаллического полиолефина (four иэтилена, полипропилена, поли-4- 2о метил-пентена) существенное снижение характеристической вязкости полимера, что позволяет получать легко перерабатызаемые полиолефины с заданным молй2 кулярным весом при цостаточно высоком выходе и хорошей воспроизвоцимости.

Трихлорвинилсилан вводят в вице 30%-ного раствора и гептане в образовавший ся металлический комплекс. Введение в галогенид титана и алкилалюминия менее эффективно.

Пример 1. В стеклянный реактор о емкостью 750 мл пРи -10 C вводят

0,08 ммоль Т . СРа и 0,9 ммоль триэтилалюминия. Смесь нагревают до 50 С и о последовательно цобавляют 0,5 ммоль трихлорвинилсилана и 150 мл бензина.

Барботируют этилен в течение 2 ч при о

50 C и разлагают катализатор этиловым спиртом. Полимер фильтруют и сушат. о

Выход полиэтилена 49,3 г. Т. пл. 124 С

l1 р и м е р. 2Вколбе емкостью 50см о готовят при 20 С катализатор. Для этого послецовательно цобавляют треххлористый титан (1,9 ммоль), циэтилалюминийхлорид (10,0 ммоль), перемешивают

434745

Характеристическая вяз кость (декалин

135 С

Выход

Моль» ное соотношеТ. II . (по ДТА);

Мольное соСодержание фракции, нерастворимой в кипящем ептане,7 полимера, г (степень конКатализатор

Мономер отношение

А /Т1 ние ь lA6 версии, %) Не растворим 126

Аб(с í ),-т.сс+

Этилен СН =СНЫС6

2 В

44,6

10:1 0,2

49,3

44,0

40,2

5.31 124

2,48 125

2,33 126

0,5

1,0

АИС Н512С6+

Пропилен .. 5: 1

tTiС6,- СН =СНЬСЕ

z э

37,8 9,44 167

37, 1 3,07 169

325 269 167

88,3

0,2

95,2

94,0

0,5

4-Метил- А1 (С2Н 12СЙ+ н -1,т у, +СН =СНМС

3 2 Э

" (гН5)Э

Эти +Т СЕ4+ S ÑÅ4 (46,5) 9,20 210 (47,3) 2,83 216

83,1

5:1

0,2

92,5 (46,0) 2,25 219

0,3

5:1 0,2

11,3

3,49 118

7,55 3,21 124

0,5

Формула изобретения органических соединений, о т л и ч а ю50 шийся тем, что, с целью увеличения активности катализатора и регулирования молекулярного веса образукхцихся полимеров, процесс проводят в присугст55 вии в качестве активатора трихлорвинядсилана.

Способ получения полиолефинов полимеризацией с(,-олефинов в массе или среде инертного углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из хлоридов титана и алюминийТираж 584 Подписное

ЦНИИПИ Заказ 629/60

Филиал ППП "Патент". г. Ужгород, ул. Проектная, 4

1Q мин и вводят трихлорвинилсилан Выход полипропилена 32, 3 г. (2,Q ммоль). Передавливают катализатор Т.пл. 168 С (поДТА), содержаниефрако в автоклав, содержащий 450 см бензина, ции,нерастворимой в кипящем гептане,94, 1%.

Э доводят давление пропиленом до 5 ати Индекс расплава 0,31 r/10 мин. о и полимеризуют пропилеи при 60 C мето- 5 Пример 4. В колбу на 250 мл

pîì подпитки в течение 30 мин. Раз- последовательно вводят 50 мл гептана, лагают катализатор этиловым спиртом, 20 м. вдоль диэтилалюминийхлорида, промывают полипропилен, фильтруют и су- 0,65 ммоль треххлористого титана, шат. 0,4 ммоль трихлорвинилсилана и 35,0 г

Выход 37, 1 г. 1 . пл. 169 С (по ДТА). 10 4-метилпентена-1. ПолимеРизацию ведУт

Содержание фракции, нерастворимой в в течение 5 ч при 50 С. Разлагают каА5оС тализатор этиловым спиртом, промывают кипящем гептане, 95,2%: И1 ека, ин3,07. полимер, фильтруют и сушат в вакуумПример 3. Опыт проводят по шкафу при 60 С. о примеру 2, но в качестве растворителя 15 Выход поли-4-метилпентена 47,3 г. и мономера используют 270 r пропан1ЪБ С пропиленовой смеси (содержание пропиT. пл. 216 С; (1 2,83. Сопержадекакин лена 75%). Давление в автоклаве поддер- ние фракции, растворимой в холодном гепживают нагреванием или охлаждением. тане, 3,4%, Полимеризация с -олефинов на каталитической системе алкилалюминий — галогенид титана - трихлорвинилсилан