Способ получения поливинилдифениламина
Иллюстрации
Реферат
т ч
О П И ." А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
11 11 434748
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 25.05.70 (21) 1432844/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет
Опубликовано 05.07.76. Бюллетень X 25
Дата опубликования описания 10.06.76 (51) М. Кл.з С08F226/02
С 08F 218/08
Государстееииый комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открмтий (53) УДК 678.765(088.8) (72) Авторы изобретения
Е. E. Сироткина и Р. М. Коган (71) Заявитель
Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ПОЛ И-N-В И Н ИЛД И ФЕН ИЛАМ И НА
Изобретение относится к способу получения полимеров гетероциклических N-виниламинов.
Известен апособ получения поли-N-винилдифениламина при взаимодействии дифениламина и винилацетата в присутствии солей ртути и серной кислоты в среде алпфатических кетонов.
Недостатком известного метода является необходимость применения метанола как осадителя при выделении полимеров, так как прп 10 выделении последних высаживанием в воду образуется нетвердеющее масло, нестабильный и низкий выход полимеров и применение больших количеств катализатора (не менее
5%). 15
С целью повышения выхода и улучшения свойств предлагается получать полимеры
N-винилдифениламина при взаимодействии дифениламина и винилацетата в присутствии солей ртути и серной кислоты в среде различ- 20 ных органических растворителей с добавлением воды. Образующийся катализаторный комплекс из соли ртути, винилацетата и воды является настолько активным, что позволяет сократить расход соли ртути с 5 до 1% и про- 25 водить процесс перевинилирования в водных растворах растворителей. Полимеры М-винилдифениламина при этом образуются и выделяются с количественным выходом. В качестве растворителей могут быть использованы 30 органические растворптелп, в которых растворяется вода. например алпфатическпе кетоны, диоксан, нптрометан, уксусная кислота, хлороформ. Особьш интерес представляет синтез полимеров -в:1нплдифенплампна в водных растворах l ксуснои кислоты. При этом достигается количественный выход однородных по модену лярно-BccÎÂÎì1 распределенп10 проду Kтов, так как по меэс их образования онп выпадают в впде осадка на дно колбы и отпадает необходимость применения осадптеля.
Кроме того, появляется возможность утилизации уксусной кислоты, которая выделяется также, как побочный продукт в процессе синтеза полимеров.
Предлагаемый способ позволяет получать технически важный продукт с количественным выходом из доступных и дешевых водных растворов органических растворителей. Реакция протекает в мягких условиях при температуре 20 — 25 С» заканчивается за 2,5—
3 «a=.
Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 0,09 г ацетата ртути, 40 мл 30—
70% -ного водного раствора уксуснои кислоты и при интенсивном перемешивании и температуре 20 С 0,118 мл серной кислоты (d=1,84), затем 8,45 г дифенпламина, постепенно 9,2 мл
434748
Результаты испытаний электрофотографических свойств полимеров
Чувствительность
Выход от теоретического, Потенциал зарядки, в
Растворитель, концентрация водного раствора, %
S1/2 10- люкс сек
Осадитель
Ацетон"
Спирт
Вода
450 †5
450 †5
73
94,5
2,08 — 2,17
1,28 — 1,21
99,5
Уксусная кислота
400 †5
450 †5
100
1,3 — 1,4
1,4 — 1,7
Диоксан
Вода
0,64 — 0,96
400 †5
Нитрометан
1,9 — 2,1
600 †6
Вода
Ацетон марки ч. д. а., по ГОСТУ 2603 — 51 содержит 0,5% воды.
Формула изобретения
Составитель О. Рокачевская
Корректор Л. Котова
Техред T. Зимина
Редактор Е. Тимофеева
Заказ 1201/3 Изд. ¹ 1268 Тираж 630 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 свежеперегнанного винилацетата. Контроль за ходом процесса осуществляют регистрацией количества выделившейся уксусной кислоты титрованием. После того, как выделится 4,5 г уксусной кислоты осадок полимера отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и анализируют. Полимеры М-винилдифениламина представляют собой светло-розовый порошок с тем пературой размягчения
112 — 119 С, растворимый в ароматических углеводородах. Выход полимеров 9,75 г.
Пример 2. По методике, приведенной в примере 1, из 8,45 г дифениламина, 9,2 г винилацетата и 40 мл 75%-ного водного раствора диоксана высаживанием в воду получают
9,28 г продукта с температурой размягчения
120 — 125 С.
Способ получения поли-N-винилдифениламина путем взаимодействия дифениламина и винилацетата в присутствии солей ртути и
Пример 3. По методике, приведенной в примере 1, из 8,45 г дифениламина, 9,2 мл винилацетата и 40 мл 90%-ного водного раствора нитрометана получают 9,28 г полимера
5 с температурой размягчения 117 — 121 С.
Анализ продукта, %: N вычислено 7,179, найдено 7,163.
Мол. вес по Расту 1250 — 1500.
Получающиеся продукты могут быть ис10 пользованы,для приготовления фоточувствительных слоев. Пленки для испытаний готовят из 30%-ных бензольных растворов методом полива на металлическую подложку с последующим высушиванием.
Полученные данные представлены в таблице. серной кислоты в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения технологии, процесс проводят в водных органических растворителях.