Способ получения олигомерных перекисей
Иллюстрации
Реферат
Союз Советских
Социалистимеских
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 26.03.71 (21) 1634511/23-5 (11; 434759 (51) М. Кл.
С 08 (» 23/20
С 08 F 27/22 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам иэооретвний н открытий (2З) Приоритет(43) Опубликовано 05,06.76.Бюллетень № 21 (4б) Дата опубликования описания 01.08,77 (53) УДК 678.744.5 (088.8) (72) Авторы изобретения
А, E. Чучин и И. Ю, Кальнова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫ ПЕРЕКИСЕЙ, C,H
/ 2 -СН
o - ) где тт = 4-22; ттт .= 1- 8; или их смеси.
Изобретение касается получения олигомерных перекисей, которые могут применяться в качестве инициаторов радикальной полимеризации и, в особенности, в блокпривитой сополимеризации, а именно, перекисей, полифениленметиленов.
Известен способ получения олигомерной гидроперекиси окислением полифенилентолуиленовых эфиров.
Однако полученные по известному способу олигомерные перекиси имеют ограниченную растворимость в ряде мономеров и полимеризационных композиций, а также трудно совмещаются с полимерами. Так, например, заливочные компаунды марки NEK, применяемые для изолирования обмоток
О трансформаторов, дросселей и других электроэлементов, представляющие собой форсополимеры бутилметакрилата и диметакриловых эфиров этиленгликоля, не совмещают ся с полимерными гидроперекисями, получаемыми по известному способу. Применение получаемых по известному способу полимерных гидроперекисей для инициирования полимеризации олигоэфиракрилатов приводит в ряде случаев к полу-чению мутных, неоднородных образцов полимеров.
Цель предлагаемого изобретения - пс \ пучение олигомерных перекисей, хорошо растворяющихся в акриловых и других винильных мономерах, совмещающихся с форсопопимерами и обладающих высокой ипициирующей активностью.
10 Это достигается окислением полифенилен-метиленов, выбранных из группы, состоящей из олигомеров I (ПФМ) и II (ПФМ-ДО) 434759
1О
Таблица -1
Зависимость содержания активного кислорода в окисленном полимере от времени окисления,0
Содержание активного кислорода, %
0,1 72 0,202 0,226 Оь234 0,315 0,328 0,319
Таблица 2
Зависимость содержания активного кислорода в окисленном полимере от времени окисления о
Время окисления, час
1,02,0
3,0
6, 5ьо
Содержание ак11 вного кислорода ь %
0,1 33 0,1 71 0,2 12 0,266 0,3С 4 0,388 0,450
Окисление указанных олигомеров с целью получения олигомерных перекисей, споо собных выступать в роли инициаторов радикальной полимеризации, проводят в среде растворителя, преимущественно кумола, кислородсодержащим газом, например воздухом, в присутствии инициирующих добавок, например перекисей, гидроперекисей, диазосоединений.
Меняя условия, можно варьировать содержание перекисных групп в олигомере в достаточно широких пределах.
Полученные олигомерные перекиси инициируют полимеризацию винильных мономеров (например, стирола, метилметакрилата) и служат, переходя в трехмерное состояние, инициаторами отверждения соединений, содержащих. две и более винильные группы, например ос, сд -метакрил-(бис-этплепгликоль)-фталат и сс, (d -метакрил-(бис-диэтиле гликоль)-фталат. Так, при добавлении полученной олигомерной перекиси к с, с) -метакрил-(бис-этиленгликоль)-фтаII р и м е р 2. В,7 г ПФМ (3,32% л вескр„ ê 580) растворяют в
56 мл очищенного изопропилбензола, добар ляют 0,62 r динитрила азоизомасляной ки<>лоты в 20 мл очищенного изопропилбензола лату в количестве, соответствующем кон а центрации активного кислорода 0,03 моль/л, о и выдержке последнего при 150 С его полимеризация и полный переход в термореактивное состояние происходит за 2 мин, В отсутствие олигомерной перекисной добавки указанный диметакриловый эфир при о
150 С остается жидким по крайней мере в течение 5 час.
Пример 1. 17,9 г ПФМ-ДО (CO - отсутствует, мол.вес„р„о „1550) растворяют в 100 мл очищенного изопропилбензола, добавляют 1,1 r динитрила азо15 изомасляной кислоты в 87 мл очищенного изопропилбензола и 0,13 r безводного карбоната натрия. Воздух барботируют через раствор со скоростью 1 5-20 л/час. Окисление ведут при 110 С. По окончании рео
28 акции полимерную гидроперекнсь осаждают этиловым спиртом, сушат Р вакууме до постоянного веса, Получено 8,5 г сухого ги>лиме ра.
40 и 0,075 г безводного карбоната натрия.
Окисление ведут в условиях, описанных в примере 1. .Получено 3 г полил. ерной гидропе рекиси.
434759
Т аблица 3
Зависимость содержания активного кислорода в окисленном полимере от времени окиспения
Время окисления, час
2,0
6,0
7,0
Содержание активного кислорода, %
0,154 0,144 0,218 0,197 0,244
0,308 0,323
") 1 с ъ =- 8„ — 1 кР L> сме и
Составитель С. Ильченко
Редактор К. Вейсбейн Техред Л. Богдан Коррек- о1 д. Галас
Заказ 1 62 9/1 45 Тираж 629 Подписное
ИНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
-Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
П ример 3, 57гсмесиПФМДО и ПФМ (0,38% СР; мол. песзб пиоск1720) растворяют в 60 мл очищенного изопропилбензола, добавляют 0,11 г перекиси бензоФ ила. Воздух барботируют через раствор со
Полученные предлагаемым способом олигомерные перекиси обладают значительно лучшей растворимостью в ряде мономеров и лучшей совместимостью с полимерами, чем перекиси, полученные известным способом. Применение таких перекисей позволяет получить прозрачные и однородные образны полимеров. По инициируюшей активности эти перекиси превосходят перекиси, полученные по известному способу, и приближаются к перекиси бензоила.
Формула изоб ре тенин
Способ получения олигомерных перекисей окислением полимеров кпспородсодержашим газом, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью получения перекисей, обладающих большой инициируюшей активностью H лучскоростью 15-20 л/час. Окисление ведут при 80 С. По окончании реакции полимерную перекись высаживают в этиловом снирте и сунпт в вакууме до постоянного ве.-а, Получено 2 г сухого полимера.
t., шей coBIAE щаемостьи с лонолырйми и олиго
2S марами в качестве исходного полимера применяют полпфепж-.,он . ети;.ен выбранный из группы, состоящей из о угол.еров 1 и II