Способ получения полиорганосилоксанов

Способ получения полиорганосилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Социалистических 435673

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-sy «« (22) Заявлено16,08.71 (21) 1692536/23-5 с присоединением заявки K(23) П риоритет

Опубликовано15.10.79. Бюллетень И 38

Дата опубликования описания 18.10.79 (51)M. Кд.

С 08 (т 31/16

Гееударатвенивй каиатет

СССР ае делан езебретенаа.к аткрнтее (53) УДК678.84 (088.8 ) (72) Авторы изобретения

В. П. Милешкевич, А. В. Карпин, Т. Н. Баратова, С. Н. Михайлов, Ю. A. Южелевсхий и Т. В. Курлова

@ATÜ

Ф1 Ю гь|ИИМ (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНОВ

Изобретение относится к способу получения полиорганосилоксанов с апкоксильными группами в боковой цепи. Полученные полимеры пригодны для изготовления изделий, которые применяют в различных областях техники при высокой темпера5 туре, например в кабельной, авиационной промышленностях.

Известен способ получения полнорганосилоксанов с апхокси группами в боковой .10 цепи гомопопимер изацией, апхоксисодержаших циклотетрасилоксанов йри нагревании в присутствии катализатора КОН., Однако зтим способом получены лишь низкомолехулярные полимеры с молекулярным ве»

15 сом порядка 2000.

Uem изобретения - получение растко римых каучукоподобных полисилоксанов с апхоксильными группами в боковой цепи;

Это достигается сополимеризапией алконсисодержашего цикло трисилоксана общей формулы (СНЪ)2 510(СН )2 810(СЯЗ)ЯОЯО где R - алкил, с органоциклотрисилоксаном, не содержа» шим апкохсигрупп.

Сушность изобретения заключается в том, что проводят сопопимеризапню ука занного апкоксисодержашего циклотрисилоксана с органоциклотрисилоксаном, не содержащим апкоксигруппы (например, гексаме тип-, тетраме тилдифенил-, триметилтриренилпнклотрисилоксаном ) в присутствии катализатора основного характера (нацример), пописилоксанопята щелочного металла, гидрата гуанидина) при нагревании.

В зависимости от природы катализатора его количесмю в реакционной смеси составляет 0,005-1,0 вес.%. Процесс полимеризацин осуществляют в присутствии активатора полимеризации (например, днметттлформамида), который берут дпя поли меризации в количестве 0,5-10 вес.%, либо без него. Возможно применение расу ворителей. Температура процесса 20»1 80C, продолжительнос ть его от несжолькнх ми нут до 20 25 ч, давление атмосферное

4356

3 или пониженное. Количество алкоксисодер жаших звеньев в полученных полимерах составляет до 30 мол.Ъ и более, однако наиболее целесообразно вводить в полимер

1-4 мол.Ъ таких звеньев. )1альнейшую о6работку полученных полимеров (пассивация катализатора, обезлетучивание) ведут обычными способами.

Пример 1. В смесь, состоящую из 30 г (0,0734 моль) 1,3,5-приметил- >0

-1,3,5-чрифенилциклотрисилоксана и

0,822 г (0,00326 моль) 1,3,3,5,5-пентаметил-1-етоксициклотрисилоксана, при о температуре 75 С вводят 0,1 г гидрята гуанидина, При перемешивании и пропус.кании в реактор тока сухого аргона смесь нагревают (75"С) 6 ч до образования вязкого полимера. Перемешивание продолжают в вакууме при остаточном давлении 2-3 мм рт.ст. в течение 12 ч, ностепен- 20 но повышая температуру реакционной смеси до 170 С.

Получают полимер с характеристичес кой вязкостью 0,85 (определена в бензоле при 25 С). Содержание этоксигрупп, 25

sec.%: вычислено. 0,47, найдено 0,40.

После нагревания при 400 С в вакууме (0,5 мм рт.ст.) и течение 1,0 ч потеря веса полимера составляет 5,9%.

Пример 2. В смесь, сосчояшую

З0 из 10 г (0,0245 моль) 1,3,5- триметил-1, 3, 5-трифенилциклотрисилоксана и

0,396 г (0,00157 моль) 1,3,3,5,5-пентаме тил1-этоксициклотр исилоксана, нагретую при перемейивании в токе сухого аргона до температуры 80 С; вводят

0,0744 r метилфенилсилоксандиолята лития (9,2 10 r L10 ) и 05 г сухого диметилформамида. Реакционную смесь

40 перемешиваот в атмосфере сухого аргона при 80 С в течение 6 ч, затем еше 6 ч при 120 С в вакууме (остаточное давле ние 2-3 мм рт.ст.). Получают каучукопо добный полимер с характеристической вязкостью 0,5 (определена в бенэоле при

25 С). Содержание этоксигрупп, вес.%: вычислено 0,67, найдено, 0,62.

Пример 3. По методике опи50

:анной в примере 2, из смеси 100 г (0, 288 моль) 1,1,3,3-четраметил-5,5«дифенилциклотрисилоксана, 3,69 г (0,0146 моль) 1,3,3,5,5 пентаметил1-этоксициклотрисилоксана, 1, 2 r метилфенилсилоксандиолята лития (0,12 r 4 0 )

55 и 2 г диметилформамида получают поли åð с характеристической вязкостью 0Ä6 2 ЦНИИПИ Заказ 6281/57

73 (оцределена при 25 С в бензоле), Содержание этоксигрупп, вес.Ъ: вычислено, 0,64, найдено 0,61.

Пример 4. В смесь, состоящую иэ 2,93 r (0,0085 моль) 1,1,3,3-теч раме тил-5, 5-дифенилциклотрисилоксана, 1, 84 r (О, 00647 моль ) 1, 1, 3, 3,5-пентаметил-5-фенилциклотрисилоксана и

0,2926 r (9,24 10 4 моль) 1,3,3,5,5-цен таме тил-1-эпоксициклотр исилоксана при 70 С вводят 0,0321 г метилфенило силоксандиолята лития (6,2 ° 10 r Ь1О ) и 0,0753 r сухого диметилформамида. Реакционную смесь перемешивают в токе,сухого аргона в течение 4,5 ч при 100 C.

Получают каучукоподобный полимер с ха,рактеристической вязкостью 1,36 (определена в толуоле при 25 C). Содержание этоксигрупп, вес.%: вычислено 0,83, найдено 0,6.

Пример 5. По методике, описанной в примере 4, иэ 25,7 r (0,0628 моль) 1,3, 5-триметил-1,3, 5-трифенилцикло тр исилоксана, 41,37 г (0,146 моль) 1,1,3,3,5-пентаметил 5-фенилциклотрисилоксана о при 100 С в течение 1 ч в присутствии

0,36 46 г метилфенилполисилоксандиолята лития (7 ° 10 5 г ЦО ) и 1,05 г сухого диметилформамида получают полимер с характеристической вязкостью 1,51 (оп о ределена в толуоле при 25 С). Содержа« ние этоксигрупп, вес.Ъ: вычислено 0,84, найдено 0,74. е

Полученные каучукоподобные полимеры не требуют применения перекисей для образования саитых структур, что улучшает их термостабильность.

Формула изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов с алкоксигруппами в боковой цепи полимеризацией алкоксисодержаших циклосилоксанов в присутствии катализатора основного характера при нагревании, о тл и ч а ю ш и и с я тем чтою с целью получении расч5юримых каучукоподобних полимеров, проводят сополимеризацию an коксисодержашего циклосилоксана обшей формулы

3 (cH,), s o(cog, s o(cH, ) РОь О ! где R - алкил, с органоциклотрисилоксаном, не содержашим алкоксигрупп.

Т ж 585 Подписное.

Фипиал ППП "Патент". г. Ужгород, уп. Проектная, 4