Способ получения ы-(р-галоидэтил)произбодных n-вторичных нитраминов

Способ получения ы-(р-галоидэтил)произбодных n-вторичных нитраминов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик 436ОИ

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. св идетельства— (22) Заявлено 06.06.72 (21) 1793314/23-4 (51) М.Кл. С 07с l l l/00l с присоединением заявки Ме—

Государствеииый комитет

Соввта Министров СССР по делам изооретеиий

И OTKPblTNl1 (32) Приоритет—

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень ЛЪ 26 (53) УДК 547.416.07 (088.8) Дата о (72) Авторы пзоорстсппя В. T. Koc

Куйбышевский политехнический институт им. В. В. Куйбышева (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-(р-ГАЛОИДЭТИЛ) ПРОИЗВОДНЫХ

N-ВТОРИЧНЫХ НИТРАМИНОВ

Изобретение относится к области получения N-(f5-галоидэтил) производных N-вторичllhIx нитраминов, которые находят применение в промышленности органического синтеза.

Известен способ получения хлорпроизводных этого класса соединений взаимодействием N- l ri-нитрокспэтил) -N-алкилнитраминов с хлористым тионилом в присутствии х1opHcTQro цинка. Отрицательным фактором этого способа является использование токсичного и требующего специального оборудования реагента — хлористого тионила.

Для повышсния безопасности и упрощения процесса предлагается способ, по которому

N-(P-галоидэтил) производные N-втор. питрамнн получают обработкой N-(P-нитроксиэтил) производных N-втор. нитрамина галогепидом лития илп четырехзамещенного аммония в апротонном нуклеофильном растворителе.

Пример. В трехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой и обратным холодильником, загружают 0,0208 моля Р, Pl-äèíèòðoäèoêñèäèýòèëíèòðàìèíà, 0,05 моля хлорида лития или метилтриэтиламмония и 25 мл диметилформампда. При перемешивании массу нагревают до 80 и выдерживают при этной температуре 2 часа. Затем смесь охлаждают до 25 и,разбавляют четырехкратным количеством холодной воды. Целевой продукт экстрагнруют эфиром (3+30 мл) и промывают холодной водой (3)(50 мл) .

Экстракт сушат над MgSO<. фильтруют, эфир отгоняют на водяной бане и продукт ваку мируют в течение 30 мин прн температуре 60 ., вакууме 1 — 2 мм рт. ст.

Выход р, pl дихлордиэтплнптрамнна 94—

100 /, от теоретического. и-" 1.5120; d 1.4073.

MRS=40,13.

По лит. данным: "-o1,5134, d 1,4137, МЯт =

11п

39 96

С хорошим выходом получены Х-(P-галондэтил) -N-алкилнитрамины из бис- (I1-нптроксиэтил) нитрамина и 2, 4, 6-тринптрофенил-6нитроксиэтилнитрамина при обработке пх

15 хлоридами, оромидами и иодидами лития, теттраэтил-, триэтиламмония в диметплсульфоксиде и ацетонитриле.

В таблице приведены данные по результатам применения других реагентов.

Предмет изобретения

Способ получения N- (P-галопдэтил) производных N-вторичных нитрампнов взаимодействием N- ($-нитроксиэтил) производных N-вторичных нитраминов с солью галондводородной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения безопасности и упрощения процесса, в качестве соли галоидводородной кпслоть. берут галогенид лития или четырехзамещенного аммония и процесс проводят в апротоннc".l нуклеофпльном растворителе.

436051

Опыт

Исходпыш питрампн о

Растворптель

Время, час

Выход, о

Галогенид

IiCI

3 Бис-(Я-нитроксиэтил)-нитра мин

ДМСО 80

Лцетоиитрпл 80

0,5 95 — 96

2 85 — 86

ДМФ

ДМФ

6 74 — 75

2 91 — 92

80

ЛМФ 80

2 90 — 91

Составитель Ф, Нацнбуллин

Редактор Л. Емельянова Техред Г. Дворина Корректор Е. Мохова

Заказ 647 Изд. Хв 2022 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государствснного комитста Совета Министров СССР по дсчам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5

Обл. тип. 1(остромского управления издательств, полиграфии и кппхкпой торговли (С (1,), М НС1

-1(СН,СН,), IC!

С!1 (1

6 (C I Iв С 1 р) .i X I I B t

7 2, 4, 6 — Тринит- LiCi

+ рофенил Я-нитро- С1-1ЗС112. i IC!

8 ксиэтилнитроамин |

С1-!3

ДМФ 80

ДМФ 90

ДМФ 80

2 94 — 100

5 96 — 97

2 94 — 100