Способ получения 1-фенил-4,5- дихлорпиридазона-6

Способ получения 1-фенил-4,5- дихлорпиридазона-6

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(61) Зависимое от авт. свидетельства (22 ) 3аявлепо 06,06.72 (21) 1793316!23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 25.12.74 (51) М. Кл. С 07d 51,/04

Государственный комитат

Совета Министров СССР оо делам нзооретеннй и открытий

1 (53 ) УДК 547.852.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. А. Гиллер, Л. Я. Авота и А. А. Лаздыньш

Институт органического синтеза АН Латвийской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 1-ФЕН ИЛ-4,5ДИХЛОРПИРИДАЗОНА-6 в ИН

С1 М

11 0

0 0Н

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-б, являющегося исходным продуктом для синтеза 1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазона-б, который нашел широкое применение в качестве гербицида.

Известен способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-б, заключающийся в том, что мукохлорную кислоту (n,р-дихлор-р-формилОднако по этому способу целевой продукт получается с недостаточно высоким выходом.

Для повышения выхода 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-б, конденсацию мукохлорной кислоты с фенилгидразином, взятых в эквимолярных количествах, проводят в водном растворе при 25 — 50 С, а циклизацию образовавшегося фенилгидразона мукохлорной кислоты осуществляют в кислой среде при 95 — 100 С. Технический 1-фенил-4,5-дихлорпиридазон-б содержит 97 — 98% основного вещества.

Такой способ позволяет осуществить рециркуляцию жидких фаз каждой ступени и сниакриловую кислоту) подвергают конденсации с солянокислой солью фенилгидразина в водной среде при 50 — 60 С, а последующую циклизацию полученного фенилгидразона мукохлорной кислоты в 1-фенил-4,5-дихлорпиридазон-б проводят кипячением, Выход основного продукта 82%.

Реакция протекает по следующей схеме: вить загрязнение сточных вод до минимума.

1-фенил-4,5-дихлорпиридазон-б образуется при этом с количественным выходом.

Работая по описанной двухступенчатой схеме с возвратом жидких фаз, после осуществ1> ления определенного числа циклов устанавливается равновесное состояние, при котором состав рециркулятов и 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 практически не меняются. Таким образом достигается количественный выход

20 l-ф=нил-4,5-дихлорпиридазона-б и количесгво сточных вод сокращается в 5 раз по сравнению с проведением реакции без рециркуляции

436055

Составитель С. Макарова

Текред Г. Васильева

Редактор Л. Емельянова

Корректор А. Васильева

Заказ 3312/4 Изд. Ме 1826 Тирагк 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 или в 6 — 7 раз по сравнению с ранее известными способами.

Пример 1. 51,3 вес. ч. 975 /о-ной мукохлорной кислоты растворяют в 1000 об. ч. воды при температуре не выше 50 С, затем прибавляют 31 об. ч. (34 вес. ч.) 94о/о-ного фенилгидразина с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50 С. После этого прибавляют 118 об. ч. 31 /о-ной соляной кислоты.

Реакционную массу нагревают до 95 — 100 С и выдерживают в данном температурном интервале 30 мин. Затем охлаждают до 40 — 30 С и фильтруют. Количество фильтрата в среднем составляет 964 об. ч.

В среднем получают 68 вес. ч. сухого продукта, который содержит 99 1-фенил-4.5-дихлорпиридазона-6. Выход его составляет

94 5о/о

При мер 2. В 290 об, ч. воды и 700 об. ч. рециркулята от предыдущей конденсации загружают 51,3 вес. ч. 97,5 /о-ной мукохлорной кислоты, растворяют при температуре не выше 50, Затем прибавляют 31 об. ч. (34 вес. ч.)

94 /о-ного фенилгидразина при энергичном перемешивании с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50 С. После этого отсасывают жидкую фазу в количестве 700 об. ч., которая представляет собой рециркулят (1) и используется для растворения мукохлорной кислоты в следующем цикле.

К влажному осадку фенилгидразона мукохлорной кислоты (относительная влажность — 82о/о) прибавляют 764 об. ч. кислого рециркулята от предыдущей циклизации и

36 об. ч. 31 /о-ной соляной кислоты. Реакционную массу нагревают до 95 — 100 С и выдерживают в данном температурном интервале в течение 30 мин, затем охлаждают до 40 — 30 и фильтруют. Фильтрат в среднем составляет

964 об. ч., из которого 764 об. ч. возвращают в рецикл (рециркулят II), а 200 об. ч. представляют собой сточные воды.

После установившегося состояния в среднем получают 152 вес. ч. влажного 1-фенил-4,5дихлорпиридазона-6 с относительной влажностью 53 /о или 71,3 вес. ч. сухого продукта с содержанием основного вещества 98 /о. Выход

1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 составляет

98о Т. пл. 160 — 163 С.

15 После перекристаллизации из этанола т. пл.

163 †1 С.

Найдено, : С 49,86; Н 2,70; N 11,40;

Cl 29,41.

С1оН,К С!зО, 20 Вычислено, /о. С 49,81; Н 2,50; N 11,62; С1

29,41.

УФ-спектр в этаноле: Я.ма 258 нм (Igе 3,65), Я.„, 314 нм ((1дв 3,84).

25 Предмет изобретения

Способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 на основе мукохлорной кислоты, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, мукохлорную кис30 лоту подвергают взаимодействию с фенилгидразином в водной среде при температуре не выше 50 С с последующим добавлением соляной кислоты, нагреванием до 95 — 100 С и выделением целевого продукта обычными при35 емами.