Способ получения 2-оксо-(или 2-тиоксо)-4--имино-5- арилазотиазолидиновi; if- ^ 3'' >&я ^ f i ">& ?-i4;jlu :'^а??;с11предлагается способ получения новых производных 5-арилазотиазолидинов, которые обладают потенциальными биологическими свойствами и благодаря специфическим химическим свойствам могут найти применение для синтеза ранее труднодоступных соединений.в литературе способ получения названных соединений не известен.известен только способ получения 5-арилазороданина или его n- замещенных взаимодействием роданина с солью диазония в среде органического растворителя.предлагается основанный на известной реакции способ получения соединений общей формулы iгде r — водород, фенил, или замещенный фенил; аг — фенил или замещенный фенил;x — кислород или сера,заключающийся в том, что соединение общей формулы iir-n=1015202530где r и x имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью диазония общей формулыar-ncfii! nгде аг имеет указанные значения, с последующим выделением целевых соединений известными приемами.указанную реакцию осуществляют в среде органического растворителя, предпочтительно г, смеси уксусной кислоты и безводного уксуснокислого натрия.пример 1. 5-фенилазо-4-иминотиазолидон 2.0,93 г

Способ получения 2-оксо-(или 2-тиоксо)-4--имино-5- арилазотиазолидиновi; if- ^ 3'' >&я ^ f i ">& ?-i4;jlu :'^а??;с11предлагается способ получения новых производных 5-арилазотиазолидинов, которые обладают потенциальными биологическими свойствами и благодаря специфическим химическим свойствам могут найти применение для синтеза ранее труднодоступных соединений.в литературе способ получения названных соединений не известен.известен только способ получения 5-арилазороданина или его n- замещенных взаимодействием роданина с солью диазония в среде органического растворителя.предлагается основанный на известной реакции способ получения соединений общей формулы iгде r — водород, фенил, или замещенный фенил; аг — фенил или замещенный фенил;x — кислород или сера,заключающийся в том, что соединение общей формулы iir-n=1015202530где r и x имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью диазония общей формулыar-ncfii! nгде аг имеет указанные значения, с последующим выделением целевых соединений известными приемами.указанную реакцию осуществляют в среде органического растворителя, предпочтительно г, смеси уксусной кислоты и безводного уксуснокислого натрия.пример 1. 5-фенилазо-4-иминотиазолидон 2.0,93 г

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ii> 436056

Союз Советскик

Со циа ли сти чески х

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.09.71 (21) 1698429/23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Приоритет

Опубликовано 15.07.74. Бюллетень № 26

Дата опубликования описания 25,12.74 (51) М. Кл. С 074 91/18

С 07d 91/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.789.3.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Д, Комарица и И. И. Соронович

Львовский государственный медицинский институт (7II) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-(ИЛИ 2-ТИОКСО)-4-ИМИ НО-5-АРИЛАЗОТИАЗОЛ ИДИ НОВ,)у

Аг — ЫС1 !

1!

Я в — я — мн

Аг-М=о1 - — Х

 — Х- 111

3=x

Предлагается способ получения новых производных 5-арилазотиазолидинов, которые обладают потенциальными биологическими свойствами и благодаря специфическим химическим свойствам могут найти применение для синтеза ранее труднодоступных соединений.

В литературе способ получения названных соединений не известен.

Известен только способ получения 5-арнлазороданина или его N-замещенных взаимодействием роданина с солью диазония в среде органического растворителя.

Предлагается основанный на известной реакции способ получения соединений общей формулы 1 где R — водород, фенил, или замещенный фенил;

Ar — фенил или замещенный фенил;

Х вЂ” кислород или сера, заключающийся в том, что соединение общей формулы II где R и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью диазония общей формулы где Ar имеет указанные значения, с послсдую10 щим выделением целевых соединений известными приемами.

Указанную реакцию осуществляют в среде органического растворителя, предпочтительно г, смеси уксусной кислоты и безводного уксус15 нокислого натрия.

Пример 1. 5-Фенилазо-4-иминотиазолидон 2.

0,93 г (0,01 моль) анилина растворяют в

3 мл концентрированной соляной кислоты, 20 разбавляют 5 мл воды и при охлаждении диазотируют 0,72 г нитрита натрия, растворенного в 3 мл воды. Раствор соли диазония прибавляют в течение 30 мин к раствору 1,16 г (0,01 моль) 4-иминотиазолидона-2 в 80 мл ле25 дяной уксусной кислоты, содержащей 4,0 г безводного ацетата натрия (рН 4,5 — 5,0) при перемешивании и охлаждении. Смесь оставляют на 12 час, после чего выливают в 200—

300 мл воды. Осадок отфильтровывают, про30 мывают на фильтре водой и высушивают при

436056

3 доГ о

СО О «о м

О «О М О0 а соoot л

3О CO

«С3 «33

Ф Р г- о

GO СО м м!

С" в (03 м

«С3

Щ

О\ м

«»3 м

С3 о

С3 тР

3О

О3 м

О3

СЧ

3/)

Ч3

СЧ

3»

«С3

3О м м

С3 о о

С0 СО м м и

«С3

«ф3

О

СО м t г г м м с î

СЧ

»Г3 Ч3

Ж»

Ч3

«С3

СЧ о),С, о ч

Ю

Ч3 м м

М GO м м «« « аОСОО О омм и

С» С» С» СС3 «

3О М1

М Сч

«С3 «С3

GO СЧ о сч

Ч3»Г3

3О и

t О3 м м

С3 г«С3 г

33

«С3

GO м

«С3

О

СЧ

»33

3Х

3О

СЧ

О

СЧ

»Г3

3Г)

3О

СЧ

СЧ

, 3

«Г3

3О

3О

СЧ

3О 3/)

СЧ Сч

Ч3 «С3 о о м о

СЧ СЧ

v> сч

»С3 СЧ

С3 Ч« г о м м

СЧ г- о м cq

Ч3 Ф дг

СЧ СЧ о х (СЧ

СО

О\

3f)

3О

О3 СО м ю а» t

33 г амл

О3 О Г t Ц) СО СО О3 GO 3О м м

° о ж

С3 х

v х к z

СО

\О гм

О

3 3

О

СЧ

3Л 3/)

3Г) \О

О СО

cq гл

CO

3»

О3

СО

3 3 со со О а t и а а1 м о а а 3 3О 3О СО

» 3 3-»» о

И х х о

at х

f» о х

Ф х х

СС3

ctt о г

3О

3-»

3-3 Ч3 О»

О3 Г=

3-»

1О

СО о

33 г

О

Ch

Ю

СЧ

Ч3 м л-с лг-о

3ООЛЧМ

СО СО а 3 СО 3О

» м ж о х

С0 х

О ъ

О

»

Р 3 л

Ct3

° 3

СЧ

О м

СЧ

3О

Ю а м о м м г»

О GO

СЧ м

Ю

»Г3

СЧ W CO a

М 3/> М3 3Г t а» 03 t qo t

»»»» м Ъ

И

О о е

Е» 3

Р

СО ж о

zÅ

izzzz ххххх

00000 жж оо

zz хх

00 ж о к х

0 ж о к х

0 ж о»

z

3»

»

СЧ о

CJ х о

СЧ

СЧ СЧЧ о о м ю

СЧ О СЧ 3-» СЧ (Я((( сЧ GO w л"""

СЧм СЧ с6

3- Г со (о (Х 3 О

О (Ю х 0 о оо

Ооожж гл

z=(z0Õ о .8 о ххххх

o ""-„ „""-„ оооо

0жжж

Ф вЂ” 3

Т

Е 33

<:>

СЛ

Ц

Х

С7 л

Ц х

33 оо

R cn х х оох о

ZZ0 Z х

3 ° 3 3 о х

0 о х о х

Х.ХХ0

0 0 С3 0 ooz

ХХ0 о х„х

0" 0" х о

Ф

o « х ° М«3 ° х

3\ (О х х

И х о

М х о х »

О

3С о х х

333

О

И

Ш

Д х (» 3» х

И

М м 333 СЧ И М .«3 М «О «С3 3» г О3 00 Ct3 ct3 3О CO О3 03 О3 03

o«с ю«сч осчг»сч

СГ,СГ,СООО3t COО СГ,t O счм с мммсчсчмсч

3Г-СЧ и3ОМС 033О»Г3й м w М GO О + М м м м м W СW «. « « »« о о м»л .с сч а о сч о а лоа 03а о /330 осч

СЧ СЧ М СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ о GO со о о cq с > м сч Г3 со

3О ООММОММЧ СОГ

С ММСЧСЧМСЧСЧМСОСО

w»мwcqw счмм

«С3 О О О О 3/) О О СО Г СЧ т13 О 3 а 3 «Ф3 Ч» О\ СЧ С 4 М 3/) Г аМcn О О О»МОСО

СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ м СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ Г- Gn М О М а а О СО а соw сча мам и«с

»t3 М М Cq 3-3 w СЧ СЧ м СО СО мммм СЧм cq»м г cqмаооо3ососоа

cqщс0 о»соcqw ос с

ЛММ О О О»»МЬСО

СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ М СЧ СЧ СЧ СЧ СЧ жж жж ж»ж

О CO ж ж 33 «3 ж О» g ххzхх-х "х=-zх

00000000000 мом о о

СЧ Сч СЧ О О О О СЧ Ы О О ((СО СО 3О СО ((l CO

ООООООООООО х

„хo ххоооо

0O>3m0 х

zxхxzzzzzzz

33 33 3 ° 3 ° М 3 33 3М

° 3 ° ° 3 3 3» Ф«

3»

3ГЭ

«С3

Ct3

Ct3 м

33

«С3

О м м а м

«33

3/)

О о)

333

Ю

»1 3

СЧ о) СЧ

Щ

С3

33

СЧ сР

О3

СЧ

СЧ

+ 3G

3G

0 Э х, ц v

33С х

С3, ° 3 хХ

СС Х

Ц

at м

Х

3С

° СХ

О (» 3-»

К, о» х .„

E" ..«

vw м

Р х (3б Сд

-И

О3 ° 3-« с

436056

Предмет изобретения

N hl11 . х

Аг — N (. 1

III

Составитель Ф. Михайл ицын

Корректор Н. Аук

Редактор Е. Хорииа

Техред Г. Васильева

Заказ 3312/5 Изд. № 1826 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

100 С. Выход 1,6 г (73%), т. пл. 232 — 233 С (из уксусноп кислОты) . а Ф-спектр: Хщах==245 нм (Ig в=4,11); 290 нм (1ьо в=3,74);

380 н м (I g е = 4,35) .

Найдено, %. N 25,27; $14,81.

С НNO$.

Вычислено, %: N 25,44; $14,56.

Желтый кристаллический порошок, плохо растворим в воде и органических растворителях, хорошо в пиридине, диметилформамиде и спиртовых растворах щелочей. При кипячении ь 5%-ном растворе серной кислоты легко количественно превращается в 5-фенилазотиазолидиндион-2,4.

Пример 2. 5- (n-Нитрофенилазо) -4-иминотиазолидон-2.

1,38 r (0,01 моль) и-нитроанилина растворяют в 3 мл конц. соляной кислоты, разбавленной 6 мл воды, и диазотируют 0,72 г нитрита натрия, растворенного в 4 мл воды, Полученную соль диазония прибавляют в течение

20 мин при охлаждении и перемешивании к раствору 1,16 г (0,01 моль) 4-иминотиазолидона-2-, растворенного в смеси 10 мл метанола и 20 мл 5%-ного раствора едкого патра (рН во время диазотирования 14 — 7). Через 2 час смесь подкисляют 10% -ной соляной кислотой до кислой реакции (по конго-красному) и осадок отфильтровывают и промывают водой.

Сушат при 100 С. Выход 1,95 г (75%). Желтый мелкокр иста ллический порошок, плохо растворим в воде и органических растворигелях. Перекристаллизованный из смеси диметилформамида и воды (2: 1) медленно разлагается при нагревании выше 280 С. УФспектр: Хнах=294 пм (! д е=4,06); 398 нм (1о е=4,58) .

Найдено, %: М 25,90; $11,90.

Сз IIN505$ °

Вычислено, %: N 26,10; $12,10.

Остальные синтезированные предлагаемым

5 способом вещества представлены в таблице.

Способ получения 2-оксо-(или 2-тиоксо)-410 имино-5-арилазотиазолидинов общей формулы

К-N;= — - 1ЧН л-м=ж 1=х

8 где R — водород, фенил или замещенный фснил;

Лг — фенил или замещенный фенил;

Х вЂ” кислород или сера, 20 отличающийся тем, что соединение общей формулы где R и Х имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с солью диазония общей формулы

35 где Лг имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта извести|" ми приемами.