Способ получения замещенной бензосульфонилмочевины

Способ получения замещенной бензосульфонилмочевины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е пц 437277

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (51) М. Кл. С 07с 127/16

С 07с 143/84 (22) Заявлено 10.08.68 (21) 1273911/1647218/

/23-4 (32) Приоритет 10.08.67 (31) F 53202 IVG/12G (33) ФРГ

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень ¹ 27

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.495.2.122.07 (088.8) и открытий

Дата опубликования описания 16.04.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Вальтер Аумюллер, Хельмут Вебер, Карл Мут и Руди Вайер (ФРГ) Иностранная фирма (71) Заявитель д 1Уэ

«Фарбверке Хехст АГ» (ФРГ) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННОй

БЕНЗОЛ СУЛ ЬФО Н ИЛМОЧ ЕВИ Н Ы

Предлагается способ получения новой замещенной бензолсульфонилмочевины или ее солей,, которые могут быть использованы в качестве биологически активных соединений.

Известен способ получения замещенной бепзолсульфонилмочевины взаимодействием бензолсульфиновой кислоты или ее солей, или галоидангидрида бензолсульфиновой кислоты с оксимочевиной.

Для получения новых соединений, обладающих лучшими свойствами по сравнению с известными, предлагается способ получения замещенной бензолсульфонилмочевины общей формулы

Х СОNH Y 60;И1СОХНД где К вЂ” 4,7 - эндометиленпергидроиндан-5ил, который может быть замешен в положении 6 хлором, 4,7-эндометиленпергидроиндан2-ил, 2,6-эндометиленциклогептил, 4,4-диметил - Ла - циклогексенил, Ла — циклопентенил, Л -циклогептенил, Л -циклооктенил, норкаран7-ил, бицикло-(5,1,0)-октил-8, бицикло-(6,1,0)нонил-9, бицикло- (4,2,0) -октил-7, 2,5-эндоциклобутилен- (1,2) -циклогексил, метилциклопентил, 3,3-диметилциклопентил, 3-этилциклопенTH;I, З-трет-бутилциклопентил, 2-хлорцикло пентил, Ла-циклопентенилметил, бицикло-(2,1.

1) -гексил-2, спиро- (2 - циклопропанпентил), спиро- (2-циклобутанпентил), спиро- (2-циклопентанпентил), циклопропил, циклобутил, 5метил-Ь -циклогексенил, бицикло-(3,1,0)-гексил;

Х вЂ” фенил, имеющий в качестве заместителя одинаковые или разные Z и Z, Z — водород, галоид, низший алкил, алкокси-, алкенокси-, алкоксиалкокси-, феналкоксигруппа, низший ацил, бензоил, трифторметил, оксигруппа;

Z — циан или нитрогруппа, водород, галоид, низший алкил, алкокси-, алкоксиалкокси-, оксигруппа;

Х вЂ” тиофеновый радикал, который может быть в случае необходимости однократно или двухкратно замещен низшим алкилом, алкокси-, алкоксиалкокси-, алкенокси-, феналкоксигруппой или галоидом;

Y — — СН, — СН,—, — СН, — СН (СН,) —, — СН (СН,) — СН,—.

Под низшим алкилом в данном случае следует понимать алкил с числом атомов углерода 1 — 4 в неразветленной или разветвлен437277

0СИ;

0 C H,Г?1.,00, Н 5

0(Ц 1-1 0(11

N0(0С11, ной цепи. Низший ацил означает ацил, содержащий до 4 атомов углерода в разветвленной или предпочтительно неразветвленной цепи.

Предлагаемый способ состоит в том, что соответствующие замещенные бензолсульфиновой кислоты или их щелочные соли в присутствии кислых конденсирующих средств или соответствующие замещенные галоидпроизводные (галогенангидриды) бензолсульфиновой кислоты подвергают взаимодействию с оксимочевинами, у которых NHq-группа замещена R, где R имеет указанные значения.

Реакцию между сульфиновыми кислотами или хлоридами сульфиновых кислот и гидроксилмочевиной целесообразно проводить в индифферентных растворителях, если же сульфиновые кислоты или их щелочные соли применяют в качестве исходных веществ, то в этом случае необходимо использовать кислые конденсирующие средства, например хлористый тионил, полифосфорные кислоты, безводную фосфорную кислоту или же серную кислоту.

Полученные соединения могут быть переведены в их соли путем обработки щелочными средствами, такими как гидроокиси щелочных или щелочноземельных металлов, карбонаты или бикарбонаты указанных металлов.

Пример. N-(4- (р- (2-Метокси - 5 - хлорбензамидо) этил) бензолсульфонил} - N - (3-метилциклопентил) мочевина.

7,1 г 4-(P-(2-метокси-5 - хлорбензамидо) этил)бензолсульфиновой кислоты и 3 г N-(3метилциклопентил) - N - оксимочевины суспендируют в 60 мл диоксана. К реакционной смеси по каплям прибавляют 2 мл тионилхлорида в 20 мл диоксана, смесь нагревают в течение

2 час до 60 С, охлаждают и смешивают с водой. Полученный таким образом осадок отсасывают и растворяют в 1 /О-ном аммиаке. Раствор фильтруют и выпавший после подкисления продукт перекристаллизовывают из метанола. Получают N-(4-(р-(2-метокси-5-хлорбенВ качестве звена в указанной формуле можно назвать, например, следующие кольцевые системы: амидо) этил) бензолсульфонил) - г1 - (3-метилциклопентил)мочевину с т. пл. 156 †1 С.

Предмет изобретения

Способ получения замещенной бензолсуль10 фонилмочевины общей формулы (0 Щ У 3 $0,-NH — ÑÎ-NH H

15 где R — 4,7 - эндометиленпергидроиндан5-ил, который может иметь в положении 6 хлор в качестве заместителя, 4,7-эндометиленпергидроиндан-2-ил, 2,6-эндометиленциклогеп20 тил, 4,4-диметил-&циклогексенил, Л -циклопентенил, Л -циклогептенил, Л -циклооктепил, норкаран-7-ил, бицикло-(5,1,0) - октил-8, бицикло-(6,1,0)-нонил-9, бицикло-(4,2,0)-окти.ч-7, 2,5-эндоциклобутилен-(1,2) - циклогексил, ме25 тилциклопентил, 3,3-диметилциклопентил, 3этилциклопентил, З-трет-бутилциклопентил, 2хлорциклопентил, Л -циклопентенилметил, бицикло-(2,1,1)-гексил-2, спиро - (2 - циклопропанпентил), спиро-(2-циклобутанпентил), спи30 ро-(2-циклопентанпентил), циклопропил, циклобутил, 5-метил-Л -циклогексенил, бицикло(3,1,0) -гексил;

Х вЂ” фенил, имеющий в качестве заместителя одинаковые или разные Z и Z ;

35 Z — водород, галоид, низший алкил, алкокси-, алкенокси-, алкоксиалкокси-, феналкоксигруппа, низший ацил, бензоил, трифторметил, оксигруппа;

Z — циан или нитрогруппа, водород, гало40 ид, низший алкил, алкокси-, алкоксиалкокси-, оксигруппа;

Х вЂ” тиофеновый радикал, который может быть однократно или двукратно замещен низ437277

Составитель Л. Епишина

Редактор О, Кузнецова Техред В. Рыбакова Корректор О. Тюрина

Заказ 626/3 Изд. № 332 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2 ним алкилом, алкокси-, алкоксиалкокси-, алкенокси-, феналкоксигруппой или галоидом;

Y — — СН, — СН,—, — СН, — СН(СН,) —, — СН (СН,) — СН,—, отличающийся тем, что соответствующие замещснныс бензолсульфиновые кислоты или их щелочные соли в присутствии кислых конденсирующих агентов или соответствующие замещенные галоидпроизводные бензолсульфиновой кислоты подвергают взаимодействию с R -замещенными оксимочевинами, где R имеет указанные значения, с последующим выделением целевого продукта или переводом его в соль известными приемами.