Светочувствительный материал

Светочувствительный материал

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(1ц 4373l5

ОГ1ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 12.07.71 (21) 1680290/23-4 (51) М. Кл. G 03с 1/52 (32) Приоритет 13.07.70 (31) P 2034б54.7, (ЗЗ) ФРГ

Опубликовано 25.07.74. Бюллетень № 27

Гасударственный комитет

Саевта Министров СССР пв делам изобретений и открытий (53) УДК 771.51(088.8) Дата опубликования описания 03.01.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Хартмут Штеппан, Фритц Улиг и Роланд Гизе (ФРГ) Иностранная фирма

«Калле АГ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) СВЕТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫЙ МАТЕРИАЛ

Изобретение относится к получению светочувствительных материалов, которые находят применение для изготовления печатных пластин.

Известны светочувствительные материалы, состоящие из подложки, светочувствительного слоя, содержащего продукты конденсации ароматических солей диазония с карбонильными соединениями и эпоксидные смолы в качестве связующего.

Недостаток этих светочувствительных материалов состоит в том, что светочувствительные слои не дают возможности получать высокотиражные печатные формы, с длительным сроком хранения предварительно очувствленных пластин в том числе при повышенной температуре и влажности воздуха. С целью улучшения качества проявления незасвеченных участков светочувствительного слоя и увеличения тиражеустойчивости печатных форм предлагается в светочувствительный материал вводить предварительно обработанную минеральной кислотой эпоксидную смолу.

Предлагаемый способ состоит в том, что светочувствительный слой материала содержит продукт конденсации ароматических солей диазония с карбонильными соединениями и предварительно обработанную сильной минеральной кислотой эпоксидную смолу в качестве связующего, Продукт конденсации солей диазония получают взаимодействием многоядерного ароматического соединения диазония, предпочтительно замещенных или незамещенных дифе5 ниламин-4-диазония с карбонильным соединением, предпочтительно с формальдегидом в кислой среде.

Для получения связующего вещества в качестве эпоксидных смол используют глициди1р ловые полиэфиры мол. в. 300 — 3000, которые содержат свободные гидроксильные и концевые эпоксидные группы.

Кислоты, используемые для модификации эпоксидных смол, представляют собой одно15 сплавные неорганические кислоты, такие как голоидзамещенные, а также азотную, перхлорную, бромноватую.

Обработку эпоксидной смолы кислотой ведут в среде инертного растворителя, напри20 мер спирта. Предпочтительное количество кислоты равно эквивалентному числу эпоксидных групп.

Количественное соотношение продукта конденсации солей даизония и связывающего ве25 щества — продукта реакции эпоксидной смолы и кислоты берут в пределах 1:10 — 1:20, предпочтительно 1:2 — 1:10, В качестве связующего могут быть использованы дополнительно и другие смолы немо30 дифицированные, эпоксидные с более высо437315 ким молекулярным весом, такие как аминоформальдегидные смолы, мочевино-альдегидпая, полпампды, полиуретаны, нитроцеллюлоза, предпочтительно поливинилацеталь.

Пример 1. Алюминиевая пластина толщиной 0,3 мм обработана механически с помощью щетки и погружена на 1 мин в ванну при

60 С из 0,3 /о-ной поливинилфосфоновой кислоты в воде, а затем высушена. После этого алюминиевую пластину покрыли раствором следующего состава, вес. ч.: конденсат диазосмеси — 0,7; 85 /о-ная фосфорная кислота—

3,4; продукт реакции эпоксидной смолы — 3,0; этиленгликолевый метилэфир — 60,0; тетрагидрофуран — 20,0; диметилформамида—

10,0; бутил а це тат а — 10,0.

Использованная эпоксидная смола представляет собой продукт конденсации бисфенола А и эпихлоргидрина и имеет т. пл. 70 С.

Эпоксидный эквивалентный вес 459, гидроксильное число около 0,3, мол, в. менее 1000.

3,0 вес. ч. смолы растворены при слабом подогревании в указанном количестве этиленгликоля. Раствор смешали с 0,7 вес. ч. концентрированной соляной кислоты и выдержан в течение 1 часа. Полученный раствор тут же использован.

Конденсат диазосмеси получен следующим образом.

32,3 вес. ч. 3-метокси-дифениламин-4-диазония сульфата растворены в 170 вес. ч. фосфорной кислоты, туда же по каплям добавлено

25,8 вес. ч. 4,4 -бис-метоксиметил-дифенилэфира. Смесь подвергают конденсации в течение 5 час нри 40 С. После разбавления

250 см воды хлорид продукта конденсации выведен в осадок добавлением 220 см полуконцентрированной соляной кислоты. Конденсат снова растворен в воде и с помощью мезитилсульфокислого натрия получен в виде труднорастворимого в воде осадка мезитиленсульфоната диазосоединения. Выход 53 вес. ч. (С вЂ” 67 2о/о, N — 63о/о, - > — 4 бо/о, атомное соотношение 37,3: 3: 0,96) .

Алюминиевая пластина, сенсибилизированная раствором, высушена и для изготовления печатной формы экспонирована в течение

45 сек фотографическим негативом при свете ксеноновой лампы копировального прибора мощностью 800 вт. Экспонированный слой проявлен с помощью тампона следующим раствором, вес. ч.: MgSO< 7Н О вЂ” 6,5; неионогенный смачивающий агент (полигликолевый эфир спирта жирного ряда, компонент спирта жирного ряда с 12 — 14 атомами углерода) — 0,7; вода — 65,0; пропанол — 35 0.

Затем слой покрывают жирной краской. После этого пластина готова для печати.

Аналогичные предварительно сенсибилизированные формные пластины хорошего качества получены, когда вместо соляной кислоты взято эквивалентное количество бромистоводородной кислоты.

Пример 2. Лист алюминиевой фольги с шероховатостью, созданной механическим спо5

65 собом, подвергнут предварительной химической обработке, аналогичной примеру 1, и сечсибилизирован следующим раствором, вес. ч.: конденсат диазосмеси, указанного в примере

1, — 1,05; 85 /о-ная фосфорная кислота — 6,80; эпоксидная смола, модифицированная концентрированной соляной кислотой, как указано в примере 1, — 2,10; поливинилформаль (мол, в. 30000, содержание гидроксильных групп 7 /о, содержащие ацетатов 20 — 27 /о, вяз кость 18 — 22 опз при 20 С) — 2,10;4-фенилазо-дифениламин — 0,20; этиленгликоле вый метилэфир — 50,00; тетрагидрофуран — 30,00; ацетат этиленгликолевого метилэфира — 10,00; бутилацетат — 10,00.

Полученная формная пластина обладает отличной устойчивостью при хранении.

Изготовление печатной формы производят гак же, как и в примере 1.

Таким образом получены и другие предварительно сенсибилизированные формные пластины.

Если вместо указанного материала основы применяется предварительно обработанный химическим или электрохимическим путем, а затем анодированный алюминий, который как и в примере 1 после этого промыт в ванне с поливинилфосфоновой кислотой, то при прочих равных результатах чолучаются .значительно более высокие тиражи.

Пример 3. Бумажную фольгу обрабатывали следующим раствором, вес. ч.: конденсат диазосмеси, описанный в примере 1,— 1,4;

1-молярная фосфорная кислота — 8,8; модифицированная эпоксидная смола, описанная в примере 1,— 6,0; этиленгликолевый монометилэфир — 60,0, бутилацетат — 10,0; тетрагидрофур ан — 30,0.

При изготовлении печатной формы не подвергшиеся воздействию света во время экспонирования участки слоя удалены с помощью проявителя следующего состава, вес. ч: вода — 65,0; MgSO 7Н20 — 6,5; смачивающий агент, указанный в |примере 1,— 0,7; этилепгликольмоноацетат — 32,0; бутиролактон — 3,0.

В печатной машине печатная форма окрашена и сразу же получено несколько сотен отпечатков.

Срок сохранности печатной фольги на бумаге при 100 С составляет более 2 час, и то время как такая же печатная бумага фольга, но не содержащая модифицированной эпоксидной смолы, уже через 30 мин пребывания при 100 С приходила в негодность, так как она воспринимала краскупо всей поверхности.

С одинаково хорошим успехом вместо бумажной печатной фольги в качестве основы можно употреблять полиэфирную печатную фольгу с нанесенным гидрофильным покрытием. В этом случае тиражи выше, чем при использовании бумажной фольги.

Пример 4. Алюминиевой пластине толщиной 0,1 мм механическим способом придана шероховатость, после чего, опустив ее на

10 мин в 2 /о-ный раствор аммиака при 80 С, 437315

Предмет изобретения

Составитель М. Меркулова

Редактор Н, Джарагетти Текред 3. Таранеико Корректор A. Дзесова

Заказ 3458,ЧЗ Изд М 90 Тираж 506 Подписное

11НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 на нее нанесли слой бемита. Затем пластина погружена на 10 сек в ванну при 70 С, содержащую раствор 0,5 вес. ч. поливинилфосфоновой кислоты в воде и высушена. На предварительно обработанную таким образом поверхность алюминиевой пластины нанесен раствор следующего состава: 0,75 вес. ч. конденсата, 3,3 вес. ч. р-формальдегида и 23 вес. ч. дифениламин-4-хлорида диазония в 42 вес. ч.

85 -ной фосфорной кислоты, взятого в сыром виде, т. е. без очищения от фосфорной кислоты после реакции, 3,0 вес. ч. продукта реакции эпоксидной смолы, описанного в примере 1, 0,3 вес. ч. фенолфталеина и 100 вес. ч. этиленгликолевого монометилэфира.

Печатную форму изготовляли по примеру 1.

После экспонирования засвеченные участки слоя можно было отличить по сильному красному окрашиванию.

С помощью того же раствора, не содержащего, однако, соответствующей эпоксидной смолы, пригодные печатные формы получены быть не могли.

Аналогичные хорошие результаты получаются, если вместо конденсата дифениламин-4хлорида диазония и формальдегида соответственно берется конденсат 3-метоксидифениламин-4-хлорида диазония и формальдегида.

Пример 5. Очищенную медную поверхность медно-алюминиевой биметаллической пластины сенсибилизировали опрыскиванием раствора следующего состава, вес. ч.: конденсат диазосмеси, описанный в примере 1,— 4,5; продукт реакции эпоксидной смолы, описанный в примере 1,— 0,75;,краситель церес-голубая СгМ вЂ” 0,3; 85"/о-ная фосфорная кислота—

5,0; этиленгликолевый монометилэфир — б0,0; бутилацетат — 10,0; тетрагидрофуран — 30,0.

После экспонирования под негативом произведено проявление в кислом растворе. Открытые участки меди на неосвещавшихся местах вытравливали травящим раствором (содержит 45о/о Fe (ИОз)з и 5%-ный раствор ацетата меди в воде) до тех пор, пока не становился ясно видимым слой алюминия. Затем влажную пластину протирали 3%-ным раствором серной кислоты и окрашивали жирной краской, причем краска прилипала на засвечснных участках и сходила с открытых участков алюминия. С помощью этой печатной формы смогли быть получены очень высокие тиражи.

5 П р и и е р б. Шерохованную электролитическим способом и анодированную алюминиевую ленту протягивали в течение 30 сек через ванну, содержащую раствор 0,5вес. ч. поливинилфосфоновой кислоты в воде при 70 С, сушили

10 и сенсибилизировали раствором, описанным в примере 2, который, однако, дополнитель носодержит 8,0 вес. ч. следующей красящей дисперсии, размалывавшейся в течение 10 час в шаровой мельнице, вес. ч.: хостаперм — блау

Т5 В2 — 0,08; поливинилформаль, указанный в примере 2, — 0,08; ацетат этиленгликолевого метилэфира — 0,64.

С одинаково хорошим успехом в светочувствительный раствор согласно примеру 2 вме20 сто этой красящей дисперсии может быть добавлено 0,4 /о (по отношению ко всему количеству раствора) при помешивании раствори. ого три-(4- (3-метилфениламино) -фенил)-метилацетата.

1. Светочувствительный материал, состоя30 щий из продуктов конденсации ароматической соли диазония с карбонильными соединениями и эпоксидной смолы в качестве связующего, отличающийся тем, что, с целью увеличения срока хранения предварительно очувств35 ленных пластин, улучшения проявления незасвеченных участков светочувствительного слоя и увеличения тиражеустойчивости печатных форм, полученных с применением указанного материала, в качестве связующего ис40 пользуют эпоксидную смолу, предварительно обработанную сильной минеральной кислотой.

2. Материал по п. 1, отл и ч а ю щи и с я тем, что в качестве сильной минеральной кислоты при меняют галоидоводородную кислоту.

45 3. Материал по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что продукты конденсации соли диазония и связующего взяты в весовом соотношении

1:2 — 1: 10.