Способ разделения смесей близкокипящих углеводородов

Способ разделения смесей близкокипящих углеводородов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ » 437374

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельст ва— (22) Заявлено 13.05.71 (21) 1657281/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—

Опубликовано 15.08.75. Бюллетень № 30

Дата опубликования описания 15.09.76 (51) М. Кл. С 07с 7/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам нзооретеннй и открытий (53) УДК 66.047.65 (088.8) (72) Авторы изобретения

С. Ю. Павлов, В. А. Степанова, С. Г. Кузнецов, О. П. Яблонский, А. Н. Бушин, Г. А. Степанов, Л. К. Ератов, А. Б. Кирнос. и

Ю. В. Орлов (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСЕИ БЛИЗКОКИПЯЩИХ

УГЛЕВОДОРОДОВ

Изобретение относится к разделению смесей близкокипящих углеводородов разной степени ненасыщенности с использованием в ка. честве разделяющего агента растворов солей одновалентной меди в органических растворителях.

Известен способ разделения смесей близкокипящих углеводородов в присутствии в качестве разделяющего агента растворов трифторацетата меди в полярном органическом растворителе — пропионитриле или пропилеикарбонате.

Применение раствора трифторацетата одновалентной меди в пропионитриле имеет недостатки, связанные с высокой летучестью пропионитрила и сложностью рекуперации

его из углеводородов.

С целью упрощения процесса, а также повышения стабильности растворов солей меди в предлагаемом способе в качестве полярного органического растворителя используют нитрильные производные общей формулы

R — С=N, где R — алкоксильный радикал

С вЂ” Са или диалкиламинный радикал С1 — С5.

В качестве солей одновалентной меди предпочтительно применяются соли кислороди/или фторсодержащих кислот.

Способ позволяет увеличить селективность разделяющего агента при достаточно высокой растворяющей способности.

Пример 1. Смесь углеводородов С4, образующуюся при пиролизе бензина, контактируют с раствором, содержащим 50% Спе$04 в метоксипропионитриле. При этом обеспечи5 вается «раздвижка» коэффициентов относительной летучести углеводородов различной степени непредельности.

В табл. 1. для удобства сопоставления даны предельные значения коэффициентов отно10 сительной летучести (сведенные к «бесконечному» разбавлению) в указанном хемосорбенте, а также отношение упругостей пары чистых компонентов и коэффициенты их относительной летучести в чистом р-метокси)5 пропионитриле и ацетонитриле, Сопоставление значений сс показывает, что в присутствии экстрагента обеспечивается значительно лучшая селективность разделения, чем в присутствии чистых р-метоксипро20 пионитрила и ацетонитрила.

Пример 2, 22,4%-ный раствор Си (CF>COO) в р-метоксипропионитриле контактируют со смесью иис-бутен-2-бутадиен-1,3 в

2ь соотношении 1:1. При содержании в экстрагенте около 15 вес. % углеводородов коэффициент относительной летучести пары иис-бутен-2-бутадиен-1,3 равен 1,65 против 1,45 в чистом р-метоксипропионитриле при этом же зо содержании углеводородов в растворителе.

437374

Таблица 1 ос„— в предлагаемом растворителе по отношению тствии цетонитрила к бутадиену к изобутену менее

0,1 менее

0,1

0,049

0,267

Пример 5. Смесь бутен-1-цис-бутен-2-бутадиен, содержащая компоненты в соотношении 1:1:1, под вергается разделению экстрактивной ректификацией с раствором 50 вес. /о

Cu SO4 в р-метоксипропионитриле.

Условия разделения: колонна эффектив30 постыл около 40 т.т.; флегмовое число около

2,2; температура 50 С. Подача экстрагента по отношению к питающей смеси 8:1.

При тех же требованиях к четкости разделения экстрактивной ректификацией с ди35 метилформамидом на колонне той же эффективности и том же температурном режиме требуется флегмовое число 3,0, что значительно увеличивает энергозатраты.

Пример 3, Смесь углеводородов С4, образующуюся при дегидрировании н. бутана, контактируют с раствором, содержащим

45,2% CugPO4 в этоксипропионитриле.

Соответствующие значения а для наиболее трудноразделимой пары 14ис-бутен-2-бутадиен-1,3 при содержании углеводородов в разделяющем агенте около 15 /о составляет

1,594 против 1,42 в чистом диметилформамиде при той же концентрации углеводородов в растворителе.

Пример 4. Смесь углеводородов С5 контактируют с раствором, содержащим 15 вес. /О

Си (CF3COO) в диэтилцианамиде

Предмет изобретения

1. Способ разделения смесей близкокипя45 щих углеводородов в присутствии разделяющего агента, представляющего собой растворы солей одновалентной меди в полярном органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в ка50 честве полярного органического растворителя используют нитрильное производное общей формулы

Соответствующие значения (экстраполированные к «бесконечному» разбавлению) приведены в табл. 2.

Таблица 2 а в присутствии

Компоненты чистого предлагаеацетонитрил мого растворителя

R — С=N, 55 где R — алкоксильный радикал C> — С5 или диалкиламинный радикал C> — Сз.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве солей одновалентной меди используют соли кислород- и/или фторсодержащих

60 кислот.

1,0

1,62

1,0

2,05

Изопрен

2-Метил-бутен-2

В предлагаемом разделяющем агенте коэффициенты относительной летучести пары изопрен-2-метил-бутен-2 значительно выше, чем в чистом ацетонитриле.

ЦНИИПИ

Заказ 1608 Изд. М 1752

Тираж 529 Подписное

МОТ, Загорский филиал

Пропан

Изобутан

Пропилеи н. Бутан

Изобутан

Бутен-1

Бутен-2-транс

Бутен-2-Час

Бутадиен

Аллен

М. аллен

Бутенин

Пронин

Б утин-1

Б утин-2

16,99

6,706

20,28

4,904

5,98

5,94

4,75

4,43

5,642

15,6

3,604

4,44

11,156

3,09

2,1618

3,01134

1,189

3,594

0,869

1,060

1,053

0,842

0,785

1,00

2,765

0,639

0,787

1,996

0,548

0,383

4,51

2,88

1,98

1,98

1,684

1,46

1,93

0,751

0,362

0,994

0,497

0,306

4,18

2,96

1,947

1,947

1,665

1,451

2,036

0,758

0,39

0,998

0,47 1

0,294

22,35

9,64

8,21

7,6

5,4

3,00

2,91

2,75

1,0

0,63

0,389

4,14

1,78

1,52

1,41

1,0

0,556

0,539

0,509

0,185

0,117

0,072