Способ получения 1,3-дифенилзамещенных адамантана

Способ получения 1,3-дифенилзамещенных адамантана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(()) 437734

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 04.07.72 (21) 1806256/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 27.01.75 (51) M. Кл. С 07с 15/20

Государстаеннцй новатат

Совета Министров СССР по делви изобретений и отнрытнй (53) УЛК 547,68.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. К. Моисеев и Н. П. Ткачева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ДИФЕНИЛЗАМЕЩЕННЫХ

АДАМАНТАНА

ohio (,н-„н с.í,н оно, н so„ (96%-ни) 10 (;,Н-, 11

Изобретение относится к синтезу 1,3-дифенилзамещенных адамантана.

Эти соединения представляют большой интерес с точки зрения синтетической органической химии. Объединение в них двух ядер, для одного из которых типичны реакции нуклеофильного замещения, а для другого электрофильного, представляет разнообразные препаративные возможности. Ядро адамантана с его выраженным электроположительным характером третичных углеродных атомов является интересным . заместителем в ароматическом ядре, от которого можно ожидать существенного влияния на разнообразные свойства содержащих его соединений.

По аналогии с уже изученными ароматическими соединениями они могут использоваться как лекарственные, так и как исходные для получения различных реагентов. Такие органические бифенилы применимы для получения сложных полиэфиров или поликарбонатов, пленки и покрытия из которых отличаются высокой термостойкостью.

Известно получение монофенильных замешенных адамантана и тетрафениладамантана бромированием адамантана в присутствии

А1Вгз, через монобромадамантан и тетрабромадамантан. Однако дифенильных замещенных этим способом практически kIc получили (следы), С целью синтеза дифенилзамещенных адамантана предлагают подвергать взаимодействию динитрат адамантандиола-1,3 в среде концентрированной серной кислоты и бензол

5 или его замещенные.

Процесс идет по схеме:

В качестве замещенных бензоилов применяют алкилбензол, галоидбензол, фенол и его сложные эфиры, например фенилацетат.

Пример 1. Способ получения 1,3-бис-(п2р метилфенил) -адамантана.

1 r динитрата адамантандиола-1,3 растворяют в 20 мл толуола и приливают к 10 мл концентрированной (96%-ной) HgSO4 в колбу, снабженную мешалкой и термометром, выдерживают 1,5 час при комнатной температуре.

Затем раствор выливают в лед, экстрагируют толуолом. Толуольные экстракты промывают

5%-ным раствором ИаНСОз и водой. Толуол выпаривают. Полученный продукт перекри30 сталлизовывают из гептана.

437734

Предмет изобретения

Составитель Г. Анднон

Техред Е. Борисова

Редактор Т. Ннкольская

Корректор H. Аук

Заказ 3725!4 Изд. № 1982 Тираж 505 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Выход 0,5 г (40% от теоретического); т. пл.

83 С.

Найдено, %. С 90,29; 90,19; Н 9,18; 9,24.

С24Н28.

Вычислено, %. С 91,1; Н 8,9.

Пример 2. Способ получения 1,3-бис- (пметоксифенил) -адамантана.

В колбу, снабженную мешалкой и термометром, к 10 мл Н2504 (95 — 96%-ной) приливают раствор 1 г динитрата адамантандиола1,3 в анизоле. Выдерживают 2 час при комнатной температуре. Раствор выливают в лед и экстрагируют хлороформом.

Объединенные экстракты промывают 5 ным раствором NaHCO8 и водой. Хлороформ упаривают. Очистку производят перекрисгаллизацией из этанола.

Выход очищенного продукта 0,4 — 0,5 г (35 40% от теоретического); т. пл. 132 С. ,Найдено, %. С 81,0; 83,3; Н 8,11; 7,82.

С24Н2802.

Вычислено, %. С 82,72; Н 8,10.

Пример 3. Способ получения 1,3-бис-фениладамантана.

В колбу, снабженную мешалкой и термометром, к 10 мл Н2$04 (96/о-ной) прибавляют по каплям раствор 1 г динитрата адамантандиола-1,3 в 25 мл бензола. Выдерживают

1,5 — 2 час при комнатной температуре. Далее кислотный раствор выливают в лед и экстрагируют бензолом. Бензольные экстракты промывают 5%-ным раствором ИаНСОз и водой.

Бензол упаривают из ацетона.

Получают белый кристаллический продукт; т. пл. 157 С.

Выход 0,42 r (35 — 40% от теоретического).

Найдено, %. С 89,38; Н 8,04.

С22Н24.

Вычислено, %. С 91,7; Н 8,3.

5 Прим ер 4. Способ получения 1,3-бис-(пйодфенил) -адамантана.

В колбу, снабженную мешалкой и термометром, к 10 мл I-12с104 96%-ной) прибавляют по каплям раствор 1 г динитрата адамантандиола-1,3 в 5 мл йодбензола и 5 мл хлороформа при 0 С, Выдсрживают 1,5 — 2 час при комнатной температуре. Кислотный раствор выливают в лед, экстрагируют хлороформом и объединенные экстракты промывают

)5 5/о-ным раствором NaHCO8 и водой. Хлороформ упаривают и остаток перекристаллизовывают из гексана (этилацетата).

Получают желтоватый продукт; т. пл. 93 С, Выход 0,5 г (20 — 25% от теоретического).

Найдено, / . С 49,48; 49,18; Н 4,07; 4,05, С22Н2212.

Вычислено, %. С 49,0; Н 4,07; 1 48,04.

Способ получения 1,3-дифенилзамещенных адамантана, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, Зо динитрат адамантандиола-1,3 обрабатывают в среде 95 †10-ной серной кислоты бензолом или его замещенными соединениями предпочтительно при 20 — 25 С с последующим выделением целевого продукта известными прие35 мами,