Способ получения высших алкилсульфонатов

Способ получения высших алкилсульфонатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 437757

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 25.12.72 (21) 1862648/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 08.!2.74 (51) М. Кл. С 07с 139/12

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам иэооретений и открытий (53) УДК 547.541.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. Д. Безбородова и В. С. Маркевич (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛКИЛСУЛЬФОНАТОВ

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения высших алкилсульфонатов.

Полученные соединения широко применяют в производстве поверхностно-активных веществ и синтетических моющих средств.

Известен способ получения алкилсульфонатов сульфированием олефинов водным раствором NaHSO3, содержащих 2 — 40 атомов углерода, при 50 — 300 С в присутствии перекисного соединения и растворимого в воде катализатора (нитрат Na, К, Li, Zn, Cd, А1 и др.) с бисульфитом Na, К, Zn, А1 и др.

Однако при известном способе необходимо отделять целевой продукт от солей металлов, используемых в качестве катализаторов, которые находятся в растворенном состоянии вместе с алкилсульфонатами, что усложняет технологию производства последних.

С целью упрощения технологического процесса предлагают вести сульфирование в присутствии гетерогенного катализатора — двуокиси свинца.

Предлагаемый способ заключается в том, что сс-олефины сульфируют 1,2-кратным избытком водного раствора бисульфита натрия при 80 — 90 С в течение 4 час в присутствии гетерогенного катализатора — двуокиси свинца, перекисного соединения — трет-бутилгидроперекиси, перекиси водорода и других с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. В реактор, представляющий собой плотно закрытый аппарат, снабженный мешалкой, эффективным обратным холодильником и барботером, помещают 14 г (0,1 моль/л) децена-1 и 0,5 r (0,002 моль/л) двуокиси свинца, вливают 57 мл и-пропилового или изопропилового спирта, взятого в

10 качестве растворителя.

На 1 объем олефинов используют приблизительно 2 — 3 объема растворителя. Реакционную смесь интенсивно перемешивают в течение 5 — 10 мин до полного растворения децена-1 и нагревают до 80 С. Затем в течение

3 час при этой температуре в реакционную зону вводят из капельных воронок небольшими порциями 36 г (0,12 моль/л) 35%-ного водного раствора бисульфита натрия, 0,5 г (0,005 моль/л) гидроперекиси трет-бутила.

Сульфирование децена-1 бисульфитом натрия проводят в течение 4 час, причем в течение всего процесса через реакционную смесь бар25 ботируют воздух со скоростью 2 л/мин на

1 моль олефина. Подачу едкого натра регулируют так, чтобы рН среда была нейтральной или слабощелочной (рН 7 — 7,5). После завершения реакции реакционную смесь охлаж30 дают до комнатной температуры.

437757

Предмет изобретения

Составитель Л. Остапчук

Редактор Т. Никольская

Техред Г. Васильева Корректор М. Лейзерман

Заказ 3221/9 Изд. № 1868 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3, После отстаивания образуются три слоя.

Верхний слой представляет собой водно-спиртовый раствор децилсульфоната натрия; средний — водный раствор сульфита и бисульфита натрия (образуется в результате того, что одновременно с основной реакцией в аппарате прои=ходит частичное окисление избыточного бисульфита); нижний — осадок, в состав которого входят двуокись свинца, кристаллогидраты сернокислых и сернистокислых солей. Образовавшиеся слои разделяют известными приемами.

Из осадки известным способом вымывают водой сульфиты и сульфаты и выделяют двуокись свинца, которую используют в последующих синтезах.

Водно-спиртовый раствор децилсульфоната натрия сначала очищают от несульфированных и минеральных продуктов, затем из него отгоняют растворитель и не вступивший в реакцию децен-1, которые также используют в последующих синтезах, а в остатке получают децилсульфонат натрия.

Влажный порошок сушат на воздухе, а затем в сушильном шкафу при 80 — 100 С.

Получают 20 — 21 r чистого децилсульфоната натрия, который можно использовать для приготовления порошкообразных моющих средств.

Выход составляет 95 — 98% в пересчете на децен-1, вступивший в реакцию. Конверсия последнего в целевой продукт 82 — 86 Содержание несульфированных соединений и минеральных солей не превышает 1 — 3%.

По данным химического и элементного анализов, а также по данным ИК-спектроскопии (определяют молекулярный вес) полученный сульфонат соответствует формуле

С юНа1$0зМ а.

Пример 2. В реактор загружают 14 г (0,1 моль/л) децена-1 и 0,5 г (0,002 моль/л) регенерированной двуокиси свинца, влигают

57 мл изопропилового спирта и далее сульфирование осуществляют по примеру 1.

Выход чистого децилсульфопата натрия

93 — 96 /о на вступивший в реакцию олефин; конверсия децена-1 82 — 84%.

Пр имер 3. Компонентом для сульфирования служит смесь, состоящая из а-олефинов (90,5% С о — Сдз и 9,5 /о парафинов, 10 фракция с т. кип. 180 — 240 С, полученная в результате термокрекинга парафинов). Средний молекулярный вес олефинов соответствует непредельному углеводороду Сдв.

Для опыта берут вещества в следующих

15 количествах: смесь а-олефинов 16 5 г (0,1 моль/л), двуокись свинца 0,5 г (0,002 моль/л), бисульфит натрия 36 0 г (0,12 моль/л), гидроперекись трет-бутила

0,5 г (0,005 моль/л), изопропиловый спирт

20 65 мл.

Синтез и выделение целевого продукта осуществляют по примеру 1.

Выход алкилсульфонатов натрия 93 — 96 /о в пересчете на вступившую в реакцию смесь

25 сс-олефинов; конверсия 80 — 84%, 1. Способ получения высших алкилсульфоЗО натов сульфированием и-олефинов водным раствором бисульфита натрия в присутствии катализатора и перекисного соединения с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся ч5 тем, что, с целью упрощения технологического процесса, сульфирование ведут в присутствии гетерогенного катализатора — двуокиси свинца.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 40 что олефин и перекисное соединение используют в соотношении, равном не менее 1; 0,05.