Способ получения 1-замещенных производных 2-нитроимидазола

Способ получения 1-замещенных производных 2-нитроимидазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(1>) 487768

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (223 3aas J ceo 24. Ip. 72 (21)1839994/23-4 с присоединением заявки м (32) Приоритет

Опубликовано 800 Я Бюллетень № 28

Дата опубликования описанинБЛ2. 7е (51) М Кл.

СОЪ49/86

Государственный номнтет

Соаата Мнннстроа СССР по делам нзооретеннй н открытей (53) УДК

5 +7. 781785 (088.8) (72) )Ac op g.а,п.ертов, ц.В,Бурыкин и А.С.Морковник () „.„..„„ростовский государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ I- ЕЦ ЕНН .Я-НИТРОИМИДАЗОЛА 1

Изобретение относится к спо- I собу получения 1=замещенных производных антибиотика азомицина (2=нитроимидазола).

По известным способам 1=замещенные производные 2=нитроимидазола, в основном, получают из труднодоступных 2=аминоимидазолов по реакции Гаттермана.

С целью упрощения технологии процесса предлагают в качестве исходного соединения использовать доступный 1=замещенный имидазол, не содержащий заместителя в положении =2, который легко образует

2=литиевое производное при действии бутиллития. 2=Литииимидазол без выделения подвергают взаимодействию на холоду (минус 78=

ПО С) с четырехокисью азота с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример I. К сс,45r(0,065z -ет) измельченного лития в I5 мл эфира при перемещивании в атмос2

Фере азота при О"С приливают

4, 5 r (0,033 г моль) бромистого бутила в IÎ мл э уира ж течениа

4о мин. Смесь перемешивают еще

5 I5 мин, а затем прибавляют при

-Х5 С в течение 40 мин раствор

I,5 r (p 0I8 гмоль) Х=метилимида зола в М мл эфира. Через Х час после введения Х=метилимидазола

1о раствор образовавшегося 2-литий-Хмвтилимидазола охлаждают до

-78 С и постепенно приливают его к охлаждению до -ПО С и интенсивно перемешиваемому раствору 5 r

15 (О 054 гмоль) четырехокиси азота в О мл эфирр. Температуру смеси доводят до 0 С, после чего добавляют ?Очный раствор аммиака до щелочной реакции. Слои разделяют ао и водный слой обрабатывают несколько раз хлороформоМ. Эфирный слой объединяют с хлороформными вытяжками, сушат сульфатом натрия, растворители отгоняют и остаток

q,:; перекристаллизовывают из петролей437763

Составитель Н КзрПОВЕ

1 "»»» "l T Дал ь "е" Ре» Н ° Се нине корректор Т, ворова

Бак»в .Я 113» Щg0 Тираж 50$ Ио»инсиое

lliiillllll i осу»арствеииого коии1«1а Совета Министров СССР по»елаи иаобретеиий и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4/5

I!ðñ»ïðèÿ ис «Патент», Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 ного эфира.

Выход 2-нитро-I-метилими)Щзола 0,72 г (ЗХЯ); т.пл. IOO-IOI С.

По литературным данным т,пл.

ХОО-Х02 С.

-Наидено,g:Ñ-37,6 ;Н-3,90;

Ваявславо,g:Ñ-37,81;11-1,»ь!а33

П име 2 В реакцию вводят

2-лити — енилимидазол, полученный из I,5 r (О,OI гмоль) 1 ренилимидазола и 8 г четырехокис азота. Синтез проводят при -78 С.

Выход 2-нитро-Т--1 енилимидазола 0,75 г (38 ) т.пл.I4I-I42 С (из метанола).

Найдено,l:Ñ-57,IO;H-З 65;

l -22 П С9 Нуйа

Вычислено,1: С-57,I4;H-3,78;

JIt-22,2I

ПРЕДАДЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения I-замещенных производных 2-нитроимидазола общей формулы

° .. Г !" „

5 где -алиил (метил) или арил (фенил), отличающийся тем, что, с целью упрощения технологйи процесса, I-алкил (арил) имидазол подвергают литированию бутиллитием, с бразовавшееся 2=литиевое производное обрабатывают четырехоеисью азота при минус

78-ПО С с последующим выделением целевого продукта известными приемами g