Способ получения бензотиофеновых соединений

Способ получения бензотиофеновых соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П И С А Н И Е пц 437770

ИЗОБРЕТЕНИЯ

N АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 17.11.72 (21) 1846676/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет

Опубликовано 30.07.74. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 08.12.74 (51) М. Кл. С 076 63118

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.732.57 (088.8) (72) Авторы изобретения А. Н. Корепанов, Т. А. Данилова, Е. А. Викторова и Л. М. Сладкова (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОТИОФЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИИ

Изобретение относится к способу упрощения технологического процесса получения бензотиофеновых соединений, которые могут быть использованы в качестве инсектицидных и фунгицидных препаратов.

Известен способ получения бензотиофена каталитическим дегидрированием 2,3-дигидробензотиофена с применением катализатора

А1еОз SiOq — СгеОз, — ВеО при 450 С и объемной скорости 1,0 час — .

Однако при осуществлении такого способа необходимо использовать дорогие катализаторы и ядовитые исходные соединения, С целью упрощения технологического процесса 2,2-диметил-2,3-дигидробензотиофен или тиохроман пропускают в паровой фазе в проточной системе в токе азота с объемной скоростью 0,07 — 0,80 час †при 300 †4 С над катализатором с апротонной кислотностью, например хлористым цинком, отложенным на окиси алюминия в количестве 10 — 40 вес. или шариковым алюмосиликатным катализатором типа Гудри с последующим разделением полученных соединений с помощью газожидкостной хроматографии, Пример 1. 2,2-Диметил-2,3-дигидробензотиофен пропускают над 20% ZnC1 А120З с объемной скоростью 0,07 час — при 350 С.

Получают 2,3-диметилбензотиофен с выходом

40 — 46% и 2- и 3-метилбензотиофены с выходом 2 — 4%.

Пример 2. 2,2-Диметил-2,3-дигидробензотиофен пропускают над 20% ХпС1 /А1еОз с объемной скоростью 0,07 час — при 400 С. Получают 2,3-диметилбензотиофен (15 — 17% ), 2-метилбензотиофен (8 — 10% ), 3-метилбензотиофен (6 — 9%) и бензотиофен (2 — 4%).

Пример 3. Тиохроман пропускают над

10 10% ZnC12/À1203 при 450 С с объемной скоростью 0,13 час — . Получают 2-метилбензотиофен (15 — 18%.), 3-метилбензотиофен (8—

11%) и бензотиофен (12 — 17%).

Пример 4. Тиохроман пропускают над шариковым алюмосиликатным катализатором при 450 С с объемной скоростью 0,13 час — .

Получают 2- и 3-метилбензотиофены (5 — 8%) и бензотиофен (8 — 12%).

Полученные бензотиофеновые соединения легко отделяются от побочно образующихся продуктов и разделяются с помощью препаратной газожидкостной хроматографии на колонках с апиезоном N (15 вес. % на хромосорбе W) и с полиэтиленгликольадипинатом

25 (ПЭГА) (10 вес. % на хромосорбе W) при

230 и 175 С соответственно: скорость Не

60 мл/мин.

В таблице приведены сопоставимые физико-химические константы полученных соеди30 нений.

437770

Установлено в работе

Литературные данные

Вещество

Т. пл., ОС

Т. кип. С/мм

Т. пл, С/мм

Т кип., С/мм и о

"и

77 — 79/7

31 — 32

51 — 52

95/7

1,6248

1,6166

77 — 78/2,5

120 †1/12

1,6229

1,6170

Предмет изобретения

1. Способ получения бензотиофеновых соединений, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса, 2,2-диметил-2,3-дигидробензотиофен или тиохроман пропускают в паровой фазе в токе азота с объемной скоростью 0,07 — 0,8 час — при 300 †4 С в присутствии катализатора с апротонной кислотностью с последующим раз- 10

Составитель Л. Остапчук

Техред Г. Васильева Корректор М, Леизермаи

Редактор Е. Дайч

Заказ 3222/18 Изд. № 1867 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, z

Бензотиофен

2-метилбензотиофен

3-метилбензотиофен

2,3-диметилбензотиофен.95 — 96/20

92 — 93/5

125 †1/25

120 124/13 делением полученных соединений с помощью газожидкостной хрома гографии.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катализатора применяют хлористый цинк, отложенный на окиси алюминия, шариковый алюмосиликатный катализатор.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что хлористый цинк наносят на окись алюминия в количестве 10 — 40 вес.!%.