Способ получения самозатухающих эластичных пенополиуретанов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
Союз Советских, Социалистичвских
Реслублик
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 03.12,71 (21) 1720993, 23-5 с присоединением заявки №вЂ” (32) Приоритет—
Опубликовано 30.07.74, Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 24.03.75.
) М.Кл. С 08@ 22/46
С 08О 22/08
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изооретеннй и открытий
) УД К 678.664:62-405..8(088.8) (72) Авторы изобретения
В. Е. Ложкин, И. С. Егорова, Г, А, Якуш, E. Л. Гефтер, М. А. Дементьева и Ю. В. Александрова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ САМОЗАТУХАЮЩИХ
ЭЛАСТИЧНЫХ ПЕНОПОЛИУРЕТАНОВ
Изобретение относится к получению самозатухающих эластичных пенополиуретанов.
По известному способу получения самозатухающих эластичных пенополиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с изоцианатом в присутствии катализатора, вспенивающего агента и других целевых добавок в качестве гидроксилсодержащего соединения используют полиол, часть которого представляет собой высокомолекулярный фосфорсодержащий полиол, полученный межмолекулярной конденсацией полиэфирполиола и продукта внутримолекулярной конденсации трис(диалкиленгликоль) -фосфита формулы: P (OROH) 3.
Однако связь-О-Р- неустойчива к гидролизу, вследствие чего пенополиуретаны, полученные по такому способу, гидролизуются водой и их физико-механические свойства ухудшаются.
Цель изобретения — повышение устойчивости к гидролизу и стойкости при хранении самозатухаюьцего эластичного пенополиуретана.
Эта цель достигается тем, что в качестве гидроксилсодержащего соединения используют привитой сополимер полноксиалкиленполиола, ди-р,Р-хлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты и винилиденхлорида, причем весовое соотношение компонентов в сопбли2 мере составляет соответственно QT 90:45:5 до
90:45:15, Синтез привитых сополимеров осуществляют по известной реакции путем радикальной сополимеризации винильных мономеров в полиольной основе в присутствии различных инициаторов. Прививаемые и полиоксиалкпленполнолу соединения химически связаны с основной полиэфирной цепью и имеют устой1О чивые химические связи: С-P- и С-С!.
Ди-Ц3-хлорэтиловый эфир винилфосфпно вой кислоты (винифос) имеет слдующую формулу:
СН,=CH — PO — (ОСН,СН С1), Соотношение компонентов в сополпмсре полиоксиалкиленполиола, винифоса II вшпглиденхлорида должно быть соответственно от
90:45:5 до 90:45:15. Пенополиуретан, получен20 ный по рецептуре, где соотношение компонентов ниже нижнего предела, утрачивает самозатухающие свойства. Пенополиуретан, полученный по рецептуре, где соотношение компонентов в сополимере выше верхнего предела, 25 становится легкоплавким при хороших показателях на горючесть.
Совместное использова тие двух типов винильных мономеров при получе-нии сополимера (винифоса и винилиденхлорида) является
30 необходимым по следующим причинам.
437786 г о î ст()
Х
g o
О.
А о
О: и 4 m
О О
«о
Ю
З
Ю ц) Щ с3
C m " cu
С л
3У
X о
Vo о
nj O
QJ
Ct о
Ь
2 и
C со х
Пенополнуретан
, г
О i2
В моменг получения
После двух лет хранения
37,6
2,9
32 0,9 130
1,0
37,9
4,9
29 0,9 141
1,2
Таблица 2
Напряжение при сжагин, кг/с,я
Пенополиуретан
25 на 20% на 40%
Г1олученный по предлагаемому способу
После 6 час кипячения в
30 десятикратном объеме дистиллированной воды
0,08
0,12
О,!2
0,16
Предмет изобре гения
Составитель Н. Просторова
Техред Г. Васильева Корректор А, Васильева
Редактор Т. Пилипенко
Заказ 6376 Изд. № 1864 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Миннсгров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская паб., д. 4/5
МОТ, Загорский цех
Пенополиуретаны, полученные на основе полиола, являющегося сополимером полиоксиалкиленполиола и только винифоса, сильно пластифицированы (так для решения требуемой задачи требуется 50 — 60% винифоса), что приводит к значительной потере веса при испытании на горение за счет плавкости пенополиуретана.
Дополнительное введение винилиденхлорида позволяет повысить содержание хлора в сополимере и достигнуть соотношения фосфорхлор, при котором пенопласты приобретают самозатухающие свойства.
Самозатухающие эластичные пенополиуретаны по предлагаемому способу получают одностадийным методом с помощью мешалки с числом оборотов 1400 в минуту. В качестве катализатора используют смесь третичных аминов и оловоорганических соединений.
Пример. В качестве гидроксилсодержащего соединения используют сополимер полиоксиалкиленполиола, винифоса и винилиденхлорида в соотношении 90:45:15. Содержание хлора в сополимере 14,5%, содержание фосфора — 4,2%.
В металлический стакан емкостью 0,5 л взвешивают (в вес. ч.): 100 сополимера, затем добавляют 0,6 октоата олова, 2,0 кремннйорганического поверхностно-активного вещества (КЭП), 4,3 воды и 0,3 третичного амина (диазобициклооктана). Все компоненты перемешивают мешалкой в течение 10 сек и к смеси добавляют 40,02 вес. ч. тол уилендиизоцианата (ТДИ 80/20).
После этого массу перемешивают еще 8—
l0 сек и выливают в картонную коробку, где происходит свободное вспенивание. Время подъема пены 115 сек. Всчененный образец помещают в термошкаф и выдерживают при температуре 70 — 90 С 10 — 15 м1ш для окончательного вызревания. Получают пенополиуретан с равномерной мелкопористой структурой, без усадки, трещин и другиv дефектов. Время горения пенополиуретана после вынесения из пламени составляет 1 сек, потери веса 38%.
Пенополиуретан, полученный на основе гидроксилсодержащего соединени1, "e содержащего фосфор и галоген, после удаления из пламени сгорает полностью в течение 30 сек.
Физико-механические показатели пенополиуретанов, полученных по предлагаемому способу, представлены в табл. 1.
Таблица 1
Данные по испытанию нз гидролитическую устойчивость приведены в табл. 2.
Способ получения самозатухающих эластичных пенополиуретанов путем взаимодействия гидроксилсодержащего соединения с изоцианатом в присутствии катализатора, вспенивающего агента и других целевых добавок, отличающийся тем, что, с целью повышения устойчивости к гидролизу и стойкости при хранении конечного продукта, в качестве гидроксилсодержа щего соединения используют привитой сополимер полиокспалкиленполиола, ди-Р,Р-хлорэтилового эфира винилфосфиновой кислоты и впнилиденхлорида, причем весовое соотношение указанных компонентов в сополпмере составляет соответственно от 90:45:5 до 90:45:15.