Способ получению ванилина и i-ванилина

Способ получению ванилина и i-ванилина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12о, 9

До фДЯ ) !

ИАТЕНТ HA ИЗОБРЕТЕНИЕ

О ПИ СА НИЕ способа получения ванилина и i-ванилина.

К зависимому патенту ин-ной фирмы „Акц. о-во И, Д. Рндель" (1. О. Riedel

Aktiengeseflschaft), в r. Берлине, Германия, заявленному 23 ноября 1926 года (заяв. свид, № 21337).

Основной патент на имя того же лица от 31 мая 1931 года № 20650.

Действительный изобретатель ин-ц Ф. Бедекер (F. Boedecker).

О выдаче зависимого патента опубликовано 31 июля 1935 года.

Действие зависимого патента простирается на срок до 30 мая 1946 года включительно. (i 92) В основном патенте № 20650 было указано, что при нагревании сафрола со спиртовой щелочью или щелочным алкоголятом образуются изомерные метокси-изо-эвгенол и метокси-изо-шавибетол. В дальнейшем оказалось, что натриевые соли полученных вышеуказанным образом пропенил-монс-метокоиметил-бренцкатехин эфиров имеют различную растворимость в воде, алкоголе и т. и., и что вследствие этого является возможным отделить трудно растворимый дериват -i-эвгенола от более легко растворимого деривата i-шавибетола путем отсаливания, перекристаллизации или фракционированной кристаллизации и перевести их в оба изомерные пропенилбренцкатехин-метил-эфиры или соответствующие альдегиды или же почти без остатка в один из них.

Если разложение сафрола или i-сафрола производилось действием алкоголята натрия или алкогольного едкого натра, то выделение трудно растворимой соли натра производится без затруднений, например, путем выпаривания. В случае, если раствор содержит соли калия, к нему прибавляют легко растворимые соли натрия, например. поваренную соль. Можно также выделить смесь пропенил бреникатехин-моно-алкокси-метил-эфиров всвободном виде путем подкисления и в случае надобности дестиллированием, после чего полученные таким образом эфиры фенола переводят в их натриевые соли, которые можно отделить одно-или многократной перекристаллизацией.

Пример 1. 50 г сафрола нагревают в автоклаве с 200 г 25в/о метил-алкогольной калиевой щелочи в течение 18—

20 часов до температуры 145 — 150 .

После охлаждения прибавляют небольшое количество воды, взбалтывают с эфиром, подкисляют после этого водный слой и удаляют выделяющиеся из него продукты эфиром. Оставшийся после отгонки эфира остаток дестиллируют под вакуумом в 15 мл при температуре 161—

163 . 19,4 частей полученного пестиллата растворяют в 27 куб. сл 150/о-го раствора едкого натра и смешивают с 50 куб. см концентрированного раствора поваренной соли. После некоторого стояния отсасы вают выкристаллизовавшийся фенолят, промывают концентрированным раствором поваренной соли и очищают путем вторичного растворения в воде и прибавления раствора поваренной соли. Из полученной натриевой соли метокси 1эвгенола выделяют путем подкисления 7 г чистого метокси-i-эвгенола, который дает при бензоилировании бензоат с точкой плавления 92 — 94 . Щелочные маточные растворы содержат остальные продукты разложения сафрола в виде их натриевых солей, прежде всего обогащенный метокси i-шавибетол. Полученные вышеуказанным образом дериваты i-эвгенола или i-шавибетола переводят согласно примеру 1 основной заявки в ванилин или i-ванилин.

Растворенные в щелочи соли натра можно согласно главной заявке перевести, путем переработки с метилирующими веществами и нагреванием полученного продукта с кислотами. в i-эвгенол и последний в ванилин.

П реди ет патента.

1. Видоизменение способа получения ванилина и i-ванилина, описанного в патенте № 20650, отличающееся тем, что полученные обычным путем действием алкогольного едкого кали или натра при повышенной температуре на сафрол или

i.ñàôðîëè зомерные метокси-изо-эвгенол и метокси-изо-шавибетол разделяют, пользуясь неодинаковой растворимостью их натриевых солей, после чего их переводят согласно основному патенту № 20650 в i-эвугенол или i-шавибетол и далее в ванилин или i-ванилин.

2. Прием выполнения способа согласно и. 1, отличающийся тем, что полученные при разложении i-сафрола продукты реакции разлагают кислотами и освобождающиеся феноловые эфиры переводят в натриевые соли.

Эксперт H. Ф. Сунневич

Редактор 3. Я. Минич ип ., !ватный Труд". Зак. 4406 †4