Способ разделения смеси лимонной и -изолимонной кислот

Способ разделения смеси лимонной и -изолимонной кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

((ц 438637

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскин

Социалистическими

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 11.07.72 (21) 1810635/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.08.74. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 24.01.75 (51) М. Кл. С 07с 51/42

С 07с 59/ 16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делаи иэобретениР н открытий (5) УДК 547.477.1:547, .477.2 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. А. Поротикова, И, Б. Романова и С. Е. Есипов

Институт биохимии и физиологии микроорганизмов АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ ЛИМОННОЙ

И d-ИЗОЛИМОННОЙ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу выделения и разделения смеси лимонной и d-изолимонной кислот, широко применяемых в различных областях народного хозяйства.

Известен способ выделения этих кислот из культуральной жидкости, содержащей:почти эквивалентные количества d-изолимонной и лимонной кислот, путем осаждения смеси кислот из раствора в виде солей бария с последующей обработкой полученных солей серной кислотой. Смесь лимонной и d-изолимонной кислот, полученную после упаривания водного раствора превращают в смесь метиловых эфиров ктепячением с метанолом в присутствии катализатора — эфирата трехфтористого бора с последующим разделением смеси путем фракционной перегонки и выделением кислот известными приемами. Выход каждой из кислот 36 — 55 %.

Недостатками такого способа являются применение для выделения смеси кислот дорогого реактива-гидрата окиси бария, необходимость ректификационной установки для разделения смеси метиловых эфиров, неизбежные потери целевых продуктов при фракционной ттерегонке эфиров, а также недостаточно высокий выход кислот.

Целью изобретения является повышение выхода индивидуальных, кислот, упрощение, удешевление процесса.,Поставленная цель достигается тем, что смесь кислот выделяют из культуральной жидкости в виде солей кальция, смесь лимонной и d-изолимонной кислот, полученную

5 после обработки солей серной кислотой, переводят в смесь лимонной кислоты и лактона

d-изолимонной кислоты нагреванием в вакууме при 100 С, полученную смесь обрабатывают этилацетатом, отфильтровывают выпав10 ший осадок лимонной кислоты с последующим выделением из маточного раствора лактона d-изолимонной кислоты и превращением его действием щелочи в d-изоцитрат натрия.

Выход лимонной кислоты 76 — 93, d-изо15 цитрата натрия 75 — 80%.

Пример К 1 л культуральной жидкости, полученной ферментацией дрожжей Candida

lipolytica, добавляют концентрированную соляную кислоту до рН 1,0, дрожжевые клетки

20 отделяют центрифугированием и промывают дистиллированной водой. Центрифугат вместе с промывными водами пропускают через колонку, содержащую 150 об. ч. катионита КУ-2 в Н+-:форме, для освобождения от катионов, 25 входящих в состав питательной среды Ридер.

Кислый элюат упаривают при температуре кипящей водяной бани до объема — 250 мл и затем при 70 — 80 С добавляют насыщенный раствор гидрата окиси кальция, нагретый до

30 70 — 80 С, до рН 9 — 10, 438637

Предмет изобретения

Составитель Т. Юдинцева

Техред Г. Васильева

Корректор Л. Орлова

Редактор 3. Горбунова

Заказ 3670/7 Изд. Уе 137 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Осадок солей кальция отделяют торячим фильтрованием, промывают горячей водой и смесью этанол-вода (1: 1) и сушат на воздухе. Полученную смесь солей суспендируют в

200 мл дистиллированной воды и при постоянном перемешивании постепенно прибавляют к суспензии 49%-ную серную кислоту до рН

1 — 2. Выпавший сульфат кальция отфильтровывают и промывают водой, Избыток Нв$04 в фильтрате удаляют осторожным добавлением 5%-ного раствора хлористого бария и фильтрат упаривают в вакууме при 100 С .до сиропа.

Выпавший дополнительно при упаривании сульфат кальция отфильтровывают, промывают дистиллированной водой и фильтрат снова упаривают в вакууме до получения светложелтого сиропа. Затем .к сиропу добавляют

30 мл толуола, который испаряют в вакууме при температуре кипящей бани. Эту операцию по вторяют трижды. В остатке получают 7,0 г очень густого желтого сиропа.

К 7,0 r смеси добавляют 25 мл этилацетата. При растирании отделяется белый кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают этилацетатом. Получают

3,5 r (76% ) лимонной кислоты. 3 атем из фильтрата упаривают этилацетат и твердый остаток (3,5 r) растворяют в 10 мл абсолютного этанола, К полученному раствору приливают эфирный раствор диазометана до слабожелтой окраски. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из абсолютного этанола. Получают 2,2 г (80%) 4 диметилового эфира лактона, т, пл. 105—

160 С, (а1 г — 66,9 (С 1,7, в ацетоне). 2,2 г ,диметилового эфира лактона d-изолимонной кислоты нагревают с 38 мл 1 н. раствора едкого натра в течение 45 мин при 100 С, после чего раствор упаривают досуха. К твердому остатку добавляют 20 мл абсолютного этанола, осадок отфильтровьгвают, несколько раз промывают абсолютным этанолом и затем эфиром. Получают 2,52 г (78,5 /о) тринатриевой соли d-изолимонной кислоты.

Способ разделения смеси лимонной и dизолимонной кислот путем осаждения послед20 них из раствора в виде солей металлов II труппы с последующей обработкой полученных солей серной кислотой, разделением смеси и выделением индивидуальных кислот, отличающийся тем, что, с целью повы25 щения выхода индивидуальных кислот и упрощения процесса, смесь, полученную после обработки солей серной кислотой, нагревают в вакууме при 100 С, полученную смесь обрабатывают этилацетатом, отфильтровывают

ЗО вьгпавший осадок лимонной кислоты с последующим выделением из маточного раствора ла ктона d-изолимонной кислоты и превращением его в натриевую соль известными приемами.