Способ получения линейных эластичных полиуретанов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
М.Р4о;-43 64
ОПИСАНИЕ:
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 12.02.73 (21) 1882449/23-5 (51) М. Кл. С 08g 22/04 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР (32) Приоритет
Опубликовано 05.08.74, Бюллетень № 29
Дата опубликования описания 14.02.75 (53) УДК 678.664 (088,8) по делам изобретений н открытий (72) Авторы изобретения
Г. А. Янголь и Л. И. Замулина (71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЛИНЕЙНЫХ ЭЛАСТИЧНЫХ
ПОЛИУРЕТАНОВ
RI 11С00(СН,,)„1 " -К- Curn(Cn, } 0Ц}
Изобретение относится к способу получения линейных эластичных полиуретанов, которые могут быть использованы в качестве пленкообразующих материалов.
Известен способ получения линейных эластичных полиуретанов при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи — диолов, содержащих амидные или мочевинные группы. Полученные полиуретаны образуют прочные (прочность на разрыв 400—
660 кг/см2), но недостаточно эластичные (относительное удлинение 480 — 670%) пленки.
С целью улучшения физико-химических и механических свойств целевых полиуретанов предлагается использовать в качестве удлинителя цепи амидоуретандиолы общей формулы где R — м-СНзС,Нз, — Н4С6 — СН2 — С6Н4 —, R — (СНз)m м- и л.-СБН4, m — 0,2,4, 8; а — 2,3, и вести реакцию при
90 — 110 С в течение 2 — 4 час.
Способ заключается во взаимодействии диизоцианатов с простыми или сложными полиэфирами, взятыми в молярном отношении 2:1, с последующим прибавлением к полученным макродиизоцианатам диметилформамидного раствора амидоуретандпола и получением устойчивого при хранении раствора полимера, пригодного для непосредственной переработки в изделия. Механические свойства материала можно варьировать, изменяя соотношение между реагентами. На основе синтезированных полимеров получают эластичные прозрачные пленки с пределом прочности на разрыв 350—
500 кг/см и относительным удлинением 900—
lo 1500%.
Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой с затвором, капель,юй воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 0,88 r N,N -диэтилолоксамида, прибавляют через капельную
1s воронку 0,44 r 2,4-толуилендиизоцианата и
10 мл диметилформамида, размешивают
25 мин при 60 С и получают раствор амидоуретандиола.
В другой такой же реактор помещают 1,88 r
20 свежеперегнанного 4,4 -дифенилметандиизоцианата и 3,0 г тщательно высушенного полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и нагревают 4 мин при 100 С. После охлаждения раствора отбирают пробу, в которой опреде25 ляют содержание концевых NCO-групп, и по ним рассчитывают молекулярный вес макродиизоцианата (1310, теоретически 1300). К полученному макродиизоцианату прибавляют при размешивании раствор амидоуретандиола
30 и 8,2 мл диметилформамида, нагревают 3 — 4
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 0,63 r
N,N -днэтилолтсрефталамида, 0,22 г 2,4-толунлендиизоцианата и 10 мл диметилформамида 10 готовят раствор амидоуретандиола. Время реакции 40 — 50 мин при 75 С.
Макродиизоцианат (мол. вес 1255, теоретически 1300) получают из 1,8 г полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и 1,13 г све- 15 жеперегнанного 4,4 -дифенил метандиизоцианата в течение 4 мин при 100 С.
В реактор, содержащий макродиизоцианат, прибавляют полученный раствор амидоуретандиола и 2,6 мл диметилформамида, переме- 20
Удлинитель
N, N -диN, N -дизтилолоксамид
Свойства пленок примера
3 примера
2 примера
1 втилолтерефталамид
Толщина, мм
Т. разл.*, С
Прочность на разрыв, кг/см Относительное удлинение, %
Влагопоглощение за 16 час, %
Влагоотдача за 8 час, %
Адгезия к стали, работа адгезии
>(10 — 4 . врг/сма
0,16
262
537
1540
2,2
1,96
38,18
0,16
223
3,1
2,70
12,60
0,17
246
457
1,4
1,00
19,38
0,18
262
449
2,9
2,80
0,15
242
428
3,8
3,60
23,20
* Т. разл. соответствует потере 5", веса образца (термогравиметрия) Предмет изобретения
25 где R — м=СНзСаНз, — Н4Са — СН вЂ” СаН4 —, R (СН ) сн м и и-СаН4
30 m — 0,2,4,8; n — 2,3, и реакцию ведут при
90 — 110 С в течение 2 — 4 час.
Составитель С. Пурииа
Редактор Т. Шарганова Техред 3. Тараненко Корректор Е рогайлина
Заказ 161/6 Изд. № 232 Тираж 565 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 час при 100 С, охлаждают, 24%-ный раствор полимера наносят на чистые стекла и сушат
10 — 12 час при 70 — 90 С.
В таблице приведены свойства пленок, полученных при использовании полученного и известного удлинителей.
Способ получения линейных эластичных полиуретанов при взаимодействии гидроксилсодержащих полиэфиров и диизоцианатов с последующим введением удлинителя цепи, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью улучшения й,изико-химических и механических свойств целевого продукта, в качестве удлинителя цени использу.от амидоуретандиолы общей формулы шивают 2--3 час при 100 С и из полученного
24% -ного раствора полимера получают эластичные пленки, свойства которых приведены в той же таблице.
П р им е р 3. Из 0,88 г N N -диэтилолоксамида, 0,63 r 4,4 -дифенилметандиизоциангта и
10 мл диметилформамида получают, как в примере 1, раствор амидоуретандиола. Время реакции 20 мин при 50 С.
Макродиизоцианат (мол. вес 1130, теоретически 1148) готовят из 2,6 г полиокситетраметиленгликоля (мол. вес 800) и 1,13 г свежеперегнанного 2,4-толу илендиизоцианата в течение 8 — 10 мин при 100 С.
К полученному макродиизоцианату прибавляют раствор амидоуретандиола и 7,3 мл диметилформамида, размешивают 3 — 4 час при
100 С и из полученного 24%-ного раствора полимера получают эластичные пленки, свойства которых также приведены в таблице.
R (мнсоо сн,1„мнсо-в -сомн(сн,)„он1,