Способ получения кремнийорганических эфиров - диалкилфосфоноалкилфосфонистых кислот

Способ получения кремнийорганических эфиров - диалкилфосфоноалкилфосфонистых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т;. i и ат & н::--;-о т о,: н; ч.-оо;,. а ч

И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

II I! 439I S4 бонз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Щ,,4 ф (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.10.72 (21) 1838945/23-4 с присоединением заявки Хе (23) Приоритет (43) Опубликовано 28.02.79. Бюллетень Ме 8 (45) Дата опубликования описания 28.02.79 (51) М.К .

С 07F 9/48

С 07F 7/08

Государственный комитат се ер (53) УДК 547.241 245. .07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. Н. Пудовик, Г. В. Романов и P. Я. Назмутдинов (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ЭФИРОВ а-ДИАЛ К ИЛ ФОСФ ОН ОАЛ К ИЛ ФОСФО Н И СТЫХ

КИСЛОТ

3llR5

Н G

Изобретение относится к способу получения новых соединений общей формулы где R, R и R" — алкил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза присадок к маслам и смазкам, пластификаторов, синтетических смол и инсектицидов.

Известен способ получения кремнийорганических эфиров фосфонистых кислот общей формулы где R, R и R" — алкил, арил, при взаимодействии бис- (триалкилсилил)гипофосфитов с альдегидами и кетонами.

Предлагаемый способ получения кремнийорганических эфиров а-диалкилфосфоноалкилфосфонистых кислот состоит во взаимодействии бис- (триалкилсилил) -гипофосфитов с а-кетофосфонатами, проводимом в отсутствие растворителя при охлаждении, например до (— 5) — 0 С.

Выход целевых продуктов, выделяемых известными приемами, составляет 80 /с.

Строение продуктов реакции подтверждается данными ИК-, ПМР-, ЯМР-P3 -спектроскопии и данными элементарного анализа.

Пример. Получение триметилсилил- (атриметилсилокси - а - диэтилфосфоно) - этилфосфонита.

К 4,3 г (0,02 моль) бис-(триметилсилил)гипофосфита при охлаждении до (— 5) — 0 С прикапывают 3,6 г (0,02 моль) диэтилацетофосфоната, перемешивают при комнатной температуре и оставляют на ночь. После перегонки в вакууме получают 6,55 r (82 o) цел евого пр оду кта, т. ки п. 103,5 — 104 С/

0,035 мм; лп 1,4457; d4 1,0662.

Найдено, О/,: С 37,12; Н 8,34; P 16,03;

Si 14,48; MRp 97,47.

С12Н3206Р2$12.

Вычислено, %. С 36,91; Н 8,26; P 15,86;

Si 14,38; MRD 96,93.

ИК-спектр, см — . 1254, 852,763 ($1(СНз) з);

1254 (Р = 0); 1033 (P — Π— С); 2381 (P — Н) .

ПМР-спектр: дублет Н вЂ” Р в области

30 7,29 м. д. с константой 1р н 578 Гц.

439154

Формула изобретения

0 0 н

Составитель Э. Александрова

Техред А. Камышникова Корректор Л. Брахнина

Редактор Л. Письман

Заказ 96/1 Изд. № 206 Тираж 520 Подписное

НПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Спектр ЯМР— P": дублет P — Нбр — 47,+ з1 и сигнал с хим. сдвигом бр — 19 м. д.

I. Способ получения кремнийорганических эфиров а-диалкилфосфоноалкилфосфони5 стых кислот, отличающийся тем, что бис- (триалкилсилил) -гипофосфиты подвергают взаимодействию с а-кетофосфонатами при охлаждении с последующим выделением целевого продукта известными приема10 ми.

2. Способ по п. 1, отлич ающийс я тем, что охлаждение ведут до (— 5) — 0 С.