Композиция на основе полиэтилентерефталата

Композиция на основе полиэтилентерефталата

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

(ii) 440390

OlIHCAHHE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.02.73 (21) 1886091/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 25.08.74. Бюллетень № 31

Дата опубликования описания 07.02.75 (51) М. Кл. С 08g 39/04

С 08К 51/58

Государственный комитет овета Министров СССР (53) УДК 678.674(088.8} по делам нзобретвний и открытий.Ъ 1 "1 . .... "--,"", т

J "

Э. Шааф (ГДР), 3. И. Миронова, Л. Н. Смирнов, Л. П. Репина, О. Л. Матушанская, П. А. Кирпичников, H. А. Мукменева и В. Х. Кадырова

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических волокон н Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова (72) Авторы изобретения (71) Заявители (54) КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТА р

0 0 „1 ) -(.H ) (з1, С Н.з

Изобретение относится к способам стабилизации полиэтилентерефталата (ПЭТФ) и изделий из него, особенно пленок и волокон, против термоокислительной деструкции.

При высоких температурах в присутствии кислорода воздуха свойства ПЭТФ и изделий из него нежелательно изменяются, а именно уменьшается вязкость полимера, увеличивается содержание в нем концевых карбоксильных групп, полимер желтеет.

Известна композиция на основе ПЭТФ и ортофосфорной кислоты в качестве стабилизатора. Однако использование ортофосфорной кислоты недостаточно эффективно.

С целью повышения эффективности стабилизации ПЭТФ, предлагается в качестве стабилизатора использовать соединение формулы

ОК

1 где R — алкил или арил, в количестве 0,05 — 3% от веса ПЭТФ.

C)

В качестве стабилизаторов, например, могут быть применены следующие соединения:

1,1 -(2,2 -метилен - бис-(4-метил-6- трет-бутилфенил) ) -и-нафтилфосфит; 1,1 - (2,2 -метилен — бис- (4 - метил-6-трет - бутилфенил) ) фенилфосфит; 1,1 - (2,2 -метилен-бис-(4-метил-6трет-бутилфенил) )этилфосфит.

Указанные стабилизаторы вводят или в расплав полимера в процессе его получения, 10 или в гранулированный полимер методом

«опудривания» перед формованием волокна или пленок.

Эти стабилизаторы могут быть использованы в производстве ПЭТФ как периодичес15 ким, так и непрерывным способом.

Пример 1. 22,3 г этерификата, полученного из терефталевои кислоты и этиленгликоля при мольном соотношении 1: 1,5, и

0,0076 г трехокиси сурьмы в качестве ката20 лизатора поликонденсируют при 280 С в течение 30 мин при 10 мм рт. ст., а затем в течение 2 час при 0,3 мм рт. ст. Полученный полимер имеет удельную вязкость q,ä, = 0,378 (в растворителе фенол: тетрахлорэтан = 1: 1

25 при 20 С) и содержит 24 10- г экв/г концевых карбоксильных групп.

Затем полиэфир подвергают окислению при

280 С и давлении кислорода 400 мм рт. ст. на стационарной манометрической установке. Пе440390 риод индукции окисления полимера составляет 35 мин, а поглощение кислорода определяется по уменьшению давления кислорода в замкнутой системе. Уменьшение давления через 200 мин окисления 17 мм рт. ст.

Пример 2. В расплав полиэфира, полученного, как в примере 1, добавляют 0,045 г (0,25 вес. /о стабилизатора — 1,1 -(2,2 -метилен-бис- (4-метил - 6-трет — бутилфенил) ) -анафтилфосфита — в атмосфере азота и 0 мин перемешивают с полимером. Индукционный период окисления стабилизированного полимера составляет 90 мин, уменьшение давления кислорода в системе через 200 мин окисления 5,5 мм рт. ст.

Пример 3. В расплав полиэфира, полученного, как в примере 1, добавляют 0,045 г (0,25 вес. о/о ) стабилизатора — 1,1 - (2,2 -метилен-бис-4 — метил-6-трет - бутилфенил) ) фенилфосфита — в атмосфере азота и перемешивают с полимером в течение 10 мин. Индукционный период окисления стабилизированного данным соединением полимера составляет 60 мин, уменьшение давления кислорода в системе 8 мм рт. ст.

Пример 4. В расплав полиэфира, полученного, как в примере 1, добавляют 0,045 г (0,25 вес. о/о ) стабилизатора — 1,1 - (2,2 -метилен - бис- (4 - метил - 6-трет - бутилфенил) ) этилфосфита — в атмосфере азота и перемешивают с полимером в течеине 10 мин. Индукционный период окисления полимера в данном случае составляет 45 мин, уменьшение давления кислорода в системе 11 мм рт, ст.

Пример 5. Промышленный гранулированный полимер, полученный из диметилтерефталата и этиленгликоля в присутствии

0,03 вес. о/о ацетата кобальта и 0,02 вес. /о трехокиси сурьмы в качестве катализаторов и 0,02 вес. /о ортофосфорной кислоты в качестве термостабилизатора, имеющий удельную вязкость q ä = 0,387, подвергают окислению, как в примере 1. Индукционный период окисления полимера составляет 50 мин, уменьшение давления кислорода через

200 мин 13,5 мм рт. ст.

Пример 6. 25 г гранулированного полимера, полученного, как в примере 5, в присутствии 0,5 вес. /, стабилизатора — 1,1 -(2,2 метилен-бис-(4 — метил-6 - трет-бутилфенил))а-нафтилфосфита — расплавляют при 280 С в атмосфере азота в течение 10 мин и затем расплав перемешивают в течение 10 мин. Индукционный период окисления стабилизированного таким образом полимера составляет

120 мин, уменьшение давления кислорода в системе 3 мм рт. ст.

Пример 7. На промышленный гранулированный полимер, полученный из диметилтерефталата и этилепгликоля в присутствии

0,06 вес. /о ацетата кальция и 0,06 вес. трехокиси сурьмы в качестве катализатора и

0,055 вес. /о фосфористой кислоты в качестве термостабилизатора, с удельной вязкостью

11 д = 0,376 наносят методом «опудривания»

ЗО

65 антиоксидант — 1,1 -(2,2 -метилен-бас-(4-метил-6-трет-бутилфенил) ) -а - нафтилфосфит в количестве 0,5 вес. /о.

Из «опудренного» полимера в опытно-промышленных условиях получают волокно, индукционный период окисления которого составляет 100 мин, а уменьшение давления кислорода в системе через 200 мин 6 мм рт, ст., у волокна, полученного из того же полимера без антиоксиданта, эти показатели соответственно равны 40 мин и 20 мм рт. ст.

Пример 8. 25 r гранулированного полимера, полученного, как в примере 5, в присутствии 0,05 вес. /о стабилизатора — 1,1 -(2,2 метилен - бис- (4-метил - 6-трет-бутилфенил) )с -нафтилфосфита — расплавляют при 280 С в атмосфере азота в течение 10 мин и затем расплав перемешивают в течение 10 мин. Индукционный период окисления стабилизированного таким образом полимера составляет

55 мин, уменьшение давления кислорода в системе через 200 мин окисления 12 мм рт. ст.

Пример 9. Получают полимер, как в примере 8, стабилизированный 1,1 - (2,2 -метилен-бис- (4-метил - 6-трет - бутилфенил) ) -анафтилфосфитом в количестве 0,1 вес. о/о .

Индукционный период окисления стабилизированного полимера составляет 60 мин, уменьшение давления кислорода в системе 10 мм рт. ст.

Пример 10. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Применяют

1 вес. о/о стабилизатора — 1,1 - (2,2 -метиленбис-(4-метил-6 - трет-бутилфенил))-а-нафтилфосфита. Индукционный период окисления стабилизированного полимера составляет

130 мин, уменьшение давления кислорода в системе 2,5 мм рт. ст.

Пример 11. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Применяют

3 вес. /о стабилизатора — 1,1 -(2,2 -метиленбис- (4-метил - 6-трет-бутилфенил) ) -а-нафтилфосфита. Индукционный период окисления стабилизированного полимера составляет

135 мин, уменьшение давления кислорода в системе 2 мм рт. ст.

Пример 12. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Применяют

0,05 вес. /о стабилизатора — 1,1 - (2,2 -метилен-бис- (4-метил-6-трет - бутилфенил) ) фенилфосфита. Индукционный период окисления стабилизированного полимера составляет

52 мин, уменьшение давления кислорода в системе 13 мм рт. ст.

Пример 13. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Применяют

0,1 вес. стабилизатора — 1,1 -(2,2 -метиленбис- (4-метил - 6-трет-бутилфенил) ) фенилфосфита. Индукционный период окисления стабилизированного полимера составляет 54 мин, умен -.шсние давления кислорода в системе

12 мм рт. ст.

Пример 14. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Используют

1 вес, /О стабилизатора — 1,1 -(2,2 -метилен440390 бис- (4-метил - 6-трет-бутилфенил) ) фенилфосфита, Индукционный период окисления стабилизированного полимера составляет 100 мин, уменьшение давления кислорода в системе

5 мм рт. ст.

Пример 15. Получают стабилизированный полимер, как в примере 8. Используют

3 вес. % стабилизатора — 1,1 - (2,2 -метиленбис- (4-метил-6 — трет-бутилфенил) ) фенилфосфита. Индукционный период окисления стабилизированного полимера ссотавляет 105 мин, уменьшение давления кислорода в системе

4 мм рт. ст. тем, что, с целью повышения эффекта стабилизации, в качестве стабилизатора применено соединение общей формулы

ОВ

I Р

0 О

СН;

Предмет изобретения 15 где R — алкил или арил, Композиция на основе полиэтилентерефта- в количестве 0,05 — За о от веса полиэтиленлата и стабилизатора, отличающаяся терефталата.

Составитель Т. Кременцкая

Редактор О. Кузнецова Техред Т. Миронова Корректор А. Васильева

Заказ 157/9 Изд. № 207 Тираж 565 Подппсно.

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4(5

Типография, пр. Сапунова, О