Способ получения дисульфидов 3,4сульфолен 0,0 - бис(алкилдитиофосфоновых) кислот

Способ получения дисульфидов 3,4сульфолен 0,0 - бис(алкилдитиофосфоновых) кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4ЮЕСОю. - -.-ФИйп i;"- ..:: @pe бабааетеи 11 БА пн 44I262

СПИ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соье1ских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.10.72 (21) 1839017/23-4 с присоединением заявки No (32) Приоритет

Опубликовано 30.08.,74. Бюллетень Хе 32

Дата опубликования описания 20.01.76 (51) М. Кл. С 071 9;40

С Oid 105/02

Гасударственный комитет, 1

Сове1а Министров СССР по делам изобретений

I (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

О Н Гришина и Н А Андреев (71) Заявитель

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. Е. Арбузова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСУЛЬФИДОВ 3,4-СУЛЬФОЛЕНО,О -БИС-(АЛКИЛДИТИОФОСФОНОВЫХ)-КИСЛОТ с 8

1:1 PR

0 О

g S 0, Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе дисульфидов 3,4сульфолен - 0,0 - 6uc - (алкилдитиофосфоновых) -кислот общей формулы где К вЂ” алкил, циклоалкил, фенил.

Дисульфиды 3,4-сульфолен-О,О -бис- (алкил дитиофосфоновых) -кислот (3,6-диалкил-10,10диоксо-3,6 - дитионо-2,7-диокса — 4,5,10-тритиа3,6 - дифосфабицикло(0,3,6)ундеканы) могут найти применение в качестве многофункциональных присадок к смазочным маслам, пластификаторов к полимерным материалам и в качестве промежуточного продукта для синтеза ценных биологически активных препаратов.

Известна реакция окисления йодом эфиросолей дитиофосфоновых кислот, приводящая к получению соответствующих дисульфидов.

Однако соли щелочных металлов 3,4-сульфолен - 0,0 - бис- (алкилдитиофосфоновых) -кислот ранее в подобную реакцию не вовлекались.

Описывается способ получения дисульфидов

3,4-сульфолен-О,О - бнс- (алкилдитиофосфоновых) -кислот окислением солей щелочных металлов 3,4 - сульфолен-О,О -бис- (алкилдитиофосфоновых) -кислот элементарным йодом з органическом растворителе, например бензоле, эфире, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Дисульфид 3,4-сульфолен0,0 -бис-(бутилдитиофосфоновой)-кислоты.

5,8 г 3,4-сульфолен - 0,0 -бис-(бутилдитиофосфоновой)-кислоты в 50 мл бензола нейтрализуют раствором едкого кали до слабо15 щелочной реакции. Затем к реакционной массе прикапывают раствор йода до слабо-желтого окрашивания бензольного слоя. Избыток йода промывают 3 — 5оо-ным раствором тиосульфата натрия. Бензольный раствор промывают водой (2х 15), сушат над безводным сернокислым натрием или сернокислым магнием. Осушитель отфильтровывают, бензол удаляют в вакууме. После перекристаллизации из этилового спирта получают 5,1 r (88,4 /о) белого кристаллического вещества с т. пл. 150 — 151 С.

Найдено, /о. P 13,55; S 35,26. Мол. вес 445,9.

СаН2;Рз04 >з.

Вычислено, /о. P 13,63; S 35,27. Мол. вес зю 454,59. .441262

Составитель Э. Александрова

Техред H. Куклина

Корректор О. Тюрина

Редактор К. Вейсбейн

Заказ 2815,4 Изд. № 1381 Тираж 506 Подписи )e

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. Дисульфид 3,4-сульфолеп0,0 -бис - ) циклогексилдитиофосфоновой) -кислоты.

К 3,7 г 3,4-сульфолен-0,0 -бис- (циклогекснлдитиофосфоновой) -кислоты в 30 мл диэтилового эфира при пер емешивании прикапывают раствор кислого углекислого натрия до слабощелочной реакции. Затем к реакционноспособной массе прикапывают раствор йода до слабо-желтого окрашивания эфирного слоя.

Избыток йода промывают 3 — 5%-ным раствором тиосульфата натрия. Эфирный раствор промывают водой, сушат над безводным сернокислым магнием. Осушитель отфильтровывают, эфир удаляют в вакууме. После перекристаллизации из спирта получают 3,12 г (84,7%) белого кристаллического вещества с т. пл. 201 — 202 С.

Найдено, %: P 12,24; S 31,34.

С 16Н2ЗР20485.

5 Вычислено, %: P 12,23; S 31,64.

Предмет изобретения

Способ получения дисульфидов 3,4-сульфолен - 0,0 - бис-(алкилдитиофосфоновых)-кис10 лот, отличающийся тем, что соли щелочных металлов 3,4-сульфолен-0,0 -бис- (алкилдитиофосфоновых) -кислот окисляют элементарным йодом в среде органического растворителя, например бензола, с последующим

15 выделением целевого продукта известными приемами.