Способ ингибирования полимеризации ненасыщенных органических мономеров
Патент 441263
Авторы
Способ ингибирования полимеризации ненасыщенных органических мономеров
Иллюстрации
Реферат
O П И С А Н И Е <111 441263
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Реслублии (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 29.05.72 (21) 1789361/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 30.08.74. Бюллетень № 32
Дата опубликования описания 25.04.75 (51) М. Кл. С 08f 1/82
С 07с 7/18
Государственный комитет
Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий (53) УДК 678.74:66.097. .8 (088.8) (72) Авторы изобретения
P. Н. Волков и Э. И. Титова .:--т (71) Заявитель
I (54) СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ вЂ” ——
НЕНАСЫШЕННЫХ ОРГАНИЧЕСКИХ MOHOMEPOB
Известен способ ингибирования полимеризации ненасыщенных органических соединений при повышенных температурах путем введения в них смеси диоксима и-хинона с мпогоатомным фенолом в качестве ингибитора.
Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве ингибитора применяют смесь диоксима и-хинона с ароматическим нитрофенолом, взятых в количестве по 0,001—
0,1% от веса мономера при соотношении в смеси 1: 2 — 1 соответственно.
Указанное отличие позволяет повысить эффективность ингибирования полимеризации— увеличить индукционный период и снизить начальную скорость полимеризации.
Кроме того, ароматические нитрофено7bl являются более доступными и дешевыми соединениями по сравнению с гидрохиноном и диоксимом п-хинона.
В качестве ароматических нитрофенолов используют, например, п-нитрофенол, 2,4-динитрофенол.
П р и мер 1. Применяют стирол с концентрацией основного вещества 99,6 — 99,8%, непосредственно перед полимеризацией перегнанный в вакууме.
Полимеризация проводится в дилатометрах (перемешивание осуществляют магнитной мешалкой). Объем ампулы 50 мл, объем градуированной части 2 мл, цена деления 0,01 мл.
Дилатометр, содержащий 54 г стирола и
0,0054 г диоксима а-хинона (0,01 вес. %), помещают в термастат при 120 С. При этом индукционный период, который определяется по
5 началу понижения уровня стирола в градуированной части дилатометра, составляет
30 мин и содержание полимера через 60 мин
0,90%. В присутствии 0,01 вес. % и-ннтрофенола полимерпзация начинается практически
10 сразу и через 30 мин в реакционной смеси содержится 2,88% полимера.
Добавление 0,01 вес. % n-нитрофенола к стиролу, содержащему 0,01 вес. % диоксима п-хинона, увеличивает -индукционный период
15 полимеризации до 50 мин и значительно снижает начальную скорость по.пимеризации через 60 мпн в реакционной смеси содержится 0,30% полимера.
Указанная смесь превосходит по своей эф20 фективности известную смесь диоксима и-хинона с гидрохиноном.
В аналогичных условиях проводят полимеризацию стирола в присутствии различных концентраций индивидуальных веществ и их
25 смесей. Данные, показывающие эффективность действия ингибпторов, приведены в табл. 1.
Из табл. 1 следует, что действие смесей ингибиторов значительно превосходит их адди30 тивное действие. Эффективность действия
441263
Таблица 1
Коицеитрация ингибитора, вес. о
Содержание полимера в вес.,г, через, мии
Иигибитор
50
60
120
Диоксим п-хииоиа
Диоксим п-хинона+гидрохииои
Диоксим п-хинона+п-иитрофеиол и-Нитрофеиол
Диоксим п-хинона
0,01
0,15
0,45
0,60
0,90
1,5
1,95
0,01 +0,01
0,0
0,23
0,54
0,30
1,7
0,01 +0,01
0,01
0,03
0,03
0,0
2,88
0,0
1,6
0,30
0,0
0,10
0,8
0,0
2,6
0,0
3,65
0,07
0,29
0,36 и-Нитрофеиол
Диоксим п-хииоиа+ п-иитрофенол
0,0
0,03-, 0,03
0,0
0,0
0,0
0,29
0,07
Таблица 3
Содержание полимера в вес.,, через, час
Иигибитор
1,5
20 Диоксим и-хииоиа вЂ
-+ гидрохииои
Диоксим и-хииона+-п-иитрофеиол
Диоксим п-хиноиа-125 -{-о-иитрофеиол
0,1 -0,1 0,33 0,67
0,1 < 0,1 0,16 0,30
0,1-+-0,1 0,0 0,25
0,84
Таблица 2
0,47
Содержание полимера в вес.,г через, час
Концентра0,33 ция инги» битора, sec. y
Ингибитор
Предмет изобретения
Без ингибитора
Диоксим п-хиноиа+
-+ гидрохииои
Диоксим и-хииоиа+
+п-нитрофеиол
3,5
0,03-+-О, 03
0,03+-0,03
0,3 иолом, взятых в количестве по 0,001 — 0,1% от
Пример 4. Дилатометр, содержащий веса мономера при соотношении в смеси
40,7 г дивинилбензола (на абсолютный моно- 1:2 — 1 соответственно.
Составитель С. Ерофеева
Редактор Г. Тимофеева Техред М. Семенов
Корректоры; В. Петрова и О. Даиишева
Заказ 954/1
Изд. № 1174
Тираж 565
Подписное
Типография, пр. Сапунова, 2 предлагаемой смеси ингибиторов увеличивается с ростом температуры.
Пример 2. Смесь свежеперегнанных изопрена и диметилформамида (1: 7 по объему) в стальной ампуле выдерживают в термостате при 145 С. Через 10 час образуется 1,5% полимера, В аналогичных условиях в присутствии 0 005 вес. O на мономер диоксима и-хинона через 30 час образуется 0,65О/о полимера. В присутствии смеси диоксима и-хинона с и-нитрофенолом (по 0,005 вес. % на мономер) через 30 час получается 0,26% полимера.
Пример 3. Дилатометр, содержащий
55,2 г метилметакрилата, 0,0228 г диоксима и-хинона, 0,0228 r и-нитрофенола (т. е. по
0,03 вес. % каждого ингибитора), помещают в термостат при 93 С и осуществляют перемешивание при помощи магнитной мешалки.
Данные, свидетельствующие об эффективности действия ингибиторов, приведены в табл.2. мер) и по 0,0168 г диоксима и-хинона и и-нитрофенола (т. е. по 0,03 вес. % каждого ингибитора), нагревают в термостате при 110 С
Лолимерузация начинается через 40 мин и че5 рез 1 час содержание полимера равно 1,2 /о.
В отсутствие ингибиторов полимеризация начинается сразу же и через 1 час содержание полимера равно 5%.
В табл. 3 приведены данные по эффективI0 ности действия ингибиторов при 110 С для дивинилбензола, 30 Способ ингибирования полимеризацин ненасыщенных органических мономеров при по.вышенных температурах путем введения ингибиторов, отличающийся тем, что, с целью повышения эффективности ингибиро35 вания, в качестве ингибитора применяют смесь диоксима и-хинона с ароматическим нитрофе