Смазочная композиция

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 442694 (61) дополнительный к патенту (22) Заявлено 15.09.72 (21) 1830482/23 4 (23) Приоритет16.09.71(31) 28711A/71-. (51) М. Кл.

С 10, 1/38

Государственный квинтет

Совете Министров СССР по делаи изобретений и открытий (33) Италия (43) Опубликована 05.09.74.Бюллетень № 33 (И) УДК621.892 8 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 29.10.7

Иностранцы

Энзо Росси и Сильвано Фаттори (Италия) (72) Авторы изобретения

Иностранная фирма

ФСнам Прогетти С.п.А.Э (Италия) (71) Заявитель (54) СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ антиокислительной стабильности лучше известных ингибиторов окисления.

Тио- тиофтеновые производные представ лены следуюшей формулой:

s, s —,,э

10 — водород, алкил, циклоалкил, арил или ал- киларил, l5 ,К вЂ” одинаковые или различные водород, алкин, циклоалкил, арин, алкиларил или двухвалентный радикал типа — СН

2 отдельный или сшитый радикалом CH - CH

20 или СН

Антиоксиданты растворяются в смазоч ной жидкости при нагревании не выше 70о -80 С. Количество применяемых производ25 ных тио-тиофтенов зависит от многих факИзобрегение относится к смазочным ) композициям, содержашим антиокислитель нь.е присадки.

Известно, что высокие температуры, развиваюшиеся в современных машинах, способствуют окислению смазок, при этом образуются кислые продукты, вызываюшие коррозию металлических поверхностей, с которыми они контактируют. Кроме того, продукты окисления отлагаются как дегтеобразные продукты на поверхностях металлов, что снижает эффективность двигателя.

С целью избежания нежелательных эффектов к смазкам добавляют антиоксиданты, такие как пространственно затрудненные фенолы, ароматические амины, сульфиды алкилфенолов, диалкилфосфаты кальция, бария, алюминия и другие. Однако эти присадки не всегда достаточно эффективны.

Цель изобретения — повышение антиохислительной стойкости смазочных компози. ций, Поставленная цель достигается тем, что в состав смазочной композиции введе1, ны производные тио-тиофтена, которые по, i ge g, К вЂ” одинаковь е шш различные, 442604 а б л и ц а 1

Индукционный период окисления, мин

Концен г 1иггия lIpH садки, моль/л

Присадка

Без присадки

270

638

10 торов таких, как природа основы и присут ствие других добавок. Указанные добавки эффективны, даже при добавлении их в небольшом количестве — около 0,01%. или менее. Обычно тио-тиофтены используют при концентрациях в количестве от 0,001 до 10 вес.%, преимушественно от 0,01 до 5 вес.%.

В качестве производных тио-тиофтена предпочтительно применяют 2-метил-5-л-метоксифенил-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил-3-фенил-тио-тиофтен, 2,5-дифенил-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил-3,4дифенил-тио-тиофтен, 2,5-дггфедил-3,4г, -триметилен-тио-тиофтен.

В качестве базового компонента компо, зиции применяют минеральные или синте-, тические масла, такие как синтетические эфиры, силиконы, полиолефины, алкилбензолы, эфиры фосфорной кислоты и другие.

Смазки, содержавшие предлагаемые антиокислительные присадки, могут также включать другие типы обычно используе-, MbIx присадок, такие как детергенты, ингибиторы коррозии, улучшаюшие индекс вязкости, иш ибиторы осадкообразования, депрессаторы, а также другие антиокис лители. Все эти вешества применяют в случае, если необходимо улучшить харак теристики игп ибированпя при окислении композшпгй, у же содержа щи х антиокислительные присадки.

Тио-тиофтеновые производные «гогут быть получены известным способом. Спо-. соб заключается в обработке ф,в-трикетоцов, растворенньгх в ароматических растворителях, пятисернистым фосфором. Реакционную массу обрабатывают водным раствором шелочи, и из органической фазы отделяют для «ристаллизации желаемый продукт. Производные тио-тиофтенов могут

2,6-! 1v; ".ретбутил-4-метилфенол

2-М етигг-5-ц-метоксифенил-тис

-тиобтен

2,5-Liv-п-метоксифенил-З-фенил-ти;>-тиофтен

4 быть также названы 1,6,6а- g " -три-тио-пента лена ми.

Ниже приведены примеры, пояснпошие предлагаемый способ, но не ограничиваю5 шие его

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и холодильником, загружают 10 r ди-1-метил-5-п-метоксифенил-1,3,5-трикетона, растворенного в

)й 1000 мл бензола и 20 г P Я . Смесь кипятят в течение 2 час.. После охлаждения добавляют концентрированный раствор

NaOH и перемешивают около 15 мин. В конце бензольную фазу отделяют. Остаток

15 дважды экстрагируют бензолом. Бензольные экстракты собирают, промывают водой и концентрируют, выпаривая бензол. Полу.чают остаток красно-коричневого цвета.

После перекристаллизации из этилацетата о выделяют кристаллы с т.пл.219-220 С.

Содержание серы вычислено для

С H OS 34, 30%, найдено 33,9%.

13 12 3

1I р и м е р 2. Йля оценки антиокислительных свойств производных тпо-тиофтена, введенных в смазочные композиции, проводят опыты по абсорбции кислорода. Определяют индукционный период окисления прс дукта, находяшегося в условии сильного

ЭО перемешивания в реакторе, снабженном термостатом, Реактор, наполненный кггсльродом, соединен-с градуированной бюреткой для газов, которая также з -:полнена кислородом. Дифференциатор отмечает поглощение кислорода. Опыты проводят при температуре 160 + 2оС, отбирая ло 10 мл смазочной композиции, в качестве катализатора ггспоггьзуют 50 мг порошкообразной меди. Присадки растворяют в парафиновых

40 минеральных маслах, имеюншх вязкость

30 g AE.

Результаты опытов приведены в табл.1.

442644

Таблица 2

Присадка

Концентрация присадки, моль/л

Индукционный период окисления, мин

Без присадки

Фенил- А -нафтиламин

3,5,10

124

3,5,10

143

3,5,10

3,5, 10

220

3,5,10

197

3,5,10

345

S6 S a S

,,4 3+

Т Т 2 Ъ вые или разные.

Пример 3. Используя аппаратуру I и применяя метод, описанные в примере 2, 2-Метил-5-п-метоксифенил-тио-тиофтен

2, 5-Ди- и-мет оксифенил-3-фенил-тио-тиофтен

2, 5-Дифенил -тио-тиофтен

2, 5-Д и- п-метоксифенил-3, 4-дифенил-тио-тиэфтен

2, 5-Дифенил -3, 4-тримети лен-тио-тиофтен

Производные тио-тиофтена могут быть успешно использованы в маслах для машин и приборов, в различных гидравлических жидкостях и в основном в трансмиссионных маслах, в индустриальных маслах и 40 тяжелых керосинах.

Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемые антиоксиданты значительно лучше, чем известные промышленные антиокислители подобно 2,0-дитретбутил-4-метил- 45

I фенолу и фенил- 4. — нафтиламину. Производные тио-тиофтена особенно зффективны в случае использования смазочных композиций при высоких температурах.

Предмет изобретения

1. Смазочная композиция на основе минерального или синтетического масла, о т л и ч а ю ш а я с я тем, что, с целью улучшения антиокислительных свойств композиции, в ее состав введены производные тио-тиофтена обшей формулы 60

2, растворяют присадки в октилтриметиладипинате.

Полученные результаты приведены в табл. 2 где К, R — водород, алкил, циклоал-! кил, арил нли алкиларил, одинаковые или j разные;

Ц2Я3 — водород, алкил, пиклоалкил, арил, алкиларил или двухвалентный радикал типа — CH —, отдельный или сши2 тый радикалом,СН-СН вЂ” СН вЂ”, одинако2. Композиция по п,1, о т л и ч а юш а я с я тем, что производные тио-тио-, фтена введены в количестве 0,001-10 вес.

3. Композиция по п.п.1 и 2, о т л и -: ч а ю ш а я с я тем, что в качестве

442604

<.<,с<аьн.r 11 I>:-:иоа

ГА <Дзес. ва .-д«к «;р,1 у, „.„, Текиi-..i 11 л„„, „-;>, 1орре -т р тираж 537 лад. М 8 Q

Подписное

111111111111 Государственного коашт<та Сонета Министров СССР по деаач иаобретышй ii сткр<ятнй

Мосина, 113035, Раушская изб., 4

Предприятие «Патент», Моска<а, Г-59, Бережконская наб., 24 производного тис -тиофтена введен 2-метил-5-п-метоксифенил-тио-тиофтен.

4. Композиция по пп. 1,2 о т л и— е > ч а ю ш а я с я тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди-п-метоксийенил-3-фенил-тио-тиофтен.

5. Композиция по пп. 1 и 2 о т л ичаюша яс ятем, чтов качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-дифенил-тио-тиофтен.

6. Композиция по пп. 1 и 2 о т л и»

Г ч а ю ш а я с я тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди-п-метоксифенил-3,4-дифенил-тио-тиофтен.

7. Композиция по пп. 1 и 2, о т л ича юша я с ятем, что в качестве производного тиэ-тиофтена введен 2,5-дифенил-3,4-триметилен-тио-тиофтен.