Смазочная композиция
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К ПАТЕНТУ
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 442694 (61) дополнительный к патенту (22) Заявлено 15.09.72 (21) 1830482/23 4 (23) Приоритет16.09.71(31) 28711A/71-. (51) М. Кл.
С 10, 1/38
Государственный квинтет
Совете Министров СССР по делаи изобретений и открытий (33) Италия (43) Опубликована 05.09.74.Бюллетень № 33 (И) УДК621.892 8 (088. 8) (45) Дата опубликования описания 29.10.7
Иностранцы
Энзо Росси и Сильвано Фаттори (Италия) (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
ФСнам Прогетти С.п.А.Э (Италия) (71) Заявитель (54) СМАЗОЧНАЯ КОМПОЗИЦИЯ антиокислительной стабильности лучше известных ингибиторов окисления.
Тио- тиофтеновые производные представ лены следуюшей формулой:
s, s —,,э
10 — водород, алкил, циклоалкил, арил или ал- киларил, l5 ,К вЂ” одинаковые или различные водород, алкин, циклоалкил, арин, алкиларил или двухвалентный радикал типа — СН
2 отдельный или сшитый радикалом CH - CH
20 или СН
Антиоксиданты растворяются в смазоч ной жидкости при нагревании не выше 70о -80 С. Количество применяемых производ25 ных тио-тиофтенов зависит от многих факИзобрегение относится к смазочным ) композициям, содержашим антиокислитель нь.е присадки.
Известно, что высокие температуры, развиваюшиеся в современных машинах, способствуют окислению смазок, при этом образуются кислые продукты, вызываюшие коррозию металлических поверхностей, с которыми они контактируют. Кроме того, продукты окисления отлагаются как дегтеобразные продукты на поверхностях металлов, что снижает эффективность двигателя.
С целью избежания нежелательных эффектов к смазкам добавляют антиоксиданты, такие как пространственно затрудненные фенолы, ароматические амины, сульфиды алкилфенолов, диалкилфосфаты кальция, бария, алюминия и другие. Однако эти присадки не всегда достаточно эффективны.
Цель изобретения — повышение антиохислительной стойкости смазочных компози. ций, Поставленная цель достигается тем, что в состав смазочной композиции введе1, ны производные тио-тиофтена, которые по, i ge g, К вЂ” одинаковь е шш различные, 442604 а б л и ц а 1
Индукционный период окисления, мин
Концен г 1иггия lIpH садки, моль/л
Присадка
Без присадки
270
638
10 торов таких, как природа основы и присут ствие других добавок. Указанные добавки эффективны, даже при добавлении их в небольшом количестве — около 0,01%. или менее. Обычно тио-тиофтены используют при концентрациях в количестве от 0,001 до 10 вес.%, преимушественно от 0,01 до 5 вес.%.
В качестве производных тио-тиофтена предпочтительно применяют 2-метил-5-л-метоксифенил-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил-3-фенил-тио-тиофтен, 2,5-дифенил-тио-тиофтен, 2,5-ди-п-метоксифенил-3,4дифенил-тио-тиофтен, 2,5-дггфедил-3,4г, -триметилен-тио-тиофтен.
В качестве базового компонента компо, зиции применяют минеральные или синте-, тические масла, такие как синтетические эфиры, силиконы, полиолефины, алкилбензолы, эфиры фосфорной кислоты и другие.
Смазки, содержавшие предлагаемые антиокислительные присадки, могут также включать другие типы обычно используе-, MbIx присадок, такие как детергенты, ингибиторы коррозии, улучшаюшие индекс вязкости, иш ибиторы осадкообразования, депрессаторы, а также другие антиокис лители. Все эти вешества применяют в случае, если необходимо улучшить харак теристики игп ибированпя при окислении композшпгй, у же содержа щи х антиокислительные присадки.
Тио-тиофтеновые производные «гогут быть получены известным способом. Спо-. соб заключается в обработке ф,в-трикетоцов, растворенньгх в ароматических растворителях, пятисернистым фосфором. Реакционную массу обрабатывают водным раствором шелочи, и из органической фазы отделяют для «ристаллизации желаемый продукт. Производные тио-тиофтенов могут
2,6-! 1v; ".ретбутил-4-метилфенол
2-М етигг-5-ц-метоксифенил-тис
-тиобтен
2,5-Liv-п-метоксифенил-З-фенил-ти;>-тиофтен
4 быть также названы 1,6,6а- g " -три-тио-пента лена ми.
Ниже приведены примеры, пояснпошие предлагаемый способ, но не ограничиваю5 шие его
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и холодильником, загружают 10 r ди-1-метил-5-п-метоксифенил-1,3,5-трикетона, растворенного в
)й 1000 мл бензола и 20 г P Я . Смесь кипятят в течение 2 час.. После охлаждения добавляют концентрированный раствор
NaOH и перемешивают около 15 мин. В конце бензольную фазу отделяют. Остаток
15 дважды экстрагируют бензолом. Бензольные экстракты собирают, промывают водой и концентрируют, выпаривая бензол. Полу.чают остаток красно-коричневого цвета.
После перекристаллизации из этилацетата о выделяют кристаллы с т.пл.219-220 С.
Содержание серы вычислено для
С H OS 34, 30%, найдено 33,9%.
13 12 3
1I р и м е р 2. Йля оценки антиокислительных свойств производных тпо-тиофтена, введенных в смазочные композиции, проводят опыты по абсорбции кислорода. Определяют индукционный период окисления прс дукта, находяшегося в условии сильного
ЭО перемешивания в реакторе, снабженном термостатом, Реактор, наполненный кггсльродом, соединен-с градуированной бюреткой для газов, которая также з -:полнена кислородом. Дифференциатор отмечает поглощение кислорода. Опыты проводят при температуре 160 + 2оС, отбирая ло 10 мл смазочной композиции, в качестве катализатора ггспоггьзуют 50 мг порошкообразной меди. Присадки растворяют в парафиновых
40 минеральных маслах, имеюншх вязкость
30 g AE.
Результаты опытов приведены в табл.1.
442644
Таблица 2
Присадка
Концентрация присадки, моль/л
Индукционный период окисления, мин
Без присадки
Фенил- А -нафтиламин
3,5,10
124
3,5,10
143
3,5,10
3,5, 10
220
3,5,10
197
3,5,10
345
S6 S a S
,,4 3+
Т Т 2 Ъ вые или разные.
Пример 3. Используя аппаратуру I и применяя метод, описанные в примере 2, 2-Метил-5-п-метоксифенил-тио-тиофтен
2, 5-Ди- и-мет оксифенил-3-фенил-тио-тиофтен
2, 5-Дифенил -тио-тиофтен
2, 5-Д и- п-метоксифенил-3, 4-дифенил-тио-тиэфтен
2, 5-Дифенил -3, 4-тримети лен-тио-тиофтен
Производные тио-тиофтена могут быть успешно использованы в маслах для машин и приборов, в различных гидравлических жидкостях и в основном в трансмиссионных маслах, в индустриальных маслах и 40 тяжелых керосинах.
Из табл. 1 и 2 видно, что предлагаемые антиоксиданты значительно лучше, чем известные промышленные антиокислители подобно 2,0-дитретбутил-4-метил- 45
I фенолу и фенил- 4. — нафтиламину. Производные тио-тиофтена особенно зффективны в случае использования смазочных композиций при высоких температурах.
Предмет изобретения
1. Смазочная композиция на основе минерального или синтетического масла, о т л и ч а ю ш а я с я тем, что, с целью улучшения антиокислительных свойств композиции, в ее состав введены производные тио-тиофтена обшей формулы 60
2, растворяют присадки в октилтриметиладипинате.
Полученные результаты приведены в табл. 2 где К, R — водород, алкил, циклоал-! кил, арил нли алкиларил, одинаковые или j разные;
Ц2Я3 — водород, алкил, пиклоалкил, арил, алкиларил или двухвалентный радикал типа — CH —, отдельный или сши2 тый радикалом,СН-СН вЂ” СН вЂ”, одинако2. Композиция по п,1, о т л и ч а юш а я с я тем, что производные тио-тио-, фтена введены в количестве 0,001-10 вес.
3. Композиция по п.п.1 и 2, о т л и -: ч а ю ш а я с я тем, что в качестве
442604
<.<,с<аьн.r 11 I>:-:иоа
ГА <Дзес. ва .-д«к «;р,1 у, „.„, Текиi-..i 11 л„„, „-;>, 1орре -т р тираж 537 лад. М 8 Q
Подписное
111111111111 Государственного коашт<та Сонета Министров СССР по деаач иаобретышй ii сткр<ятнй
Мосина, 113035, Раушская изб., 4
Предприятие «Патент», Моска<а, Г-59, Бережконская наб., 24 производного тис -тиофтена введен 2-метил-5-п-метоксифенил-тио-тиофтен.
4. Композиция по пп. 1,2 о т л и— е > ч а ю ш а я с я тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди-п-метоксийенил-3-фенил-тио-тиофтен.
5. Композиция по пп. 1 и 2 о т л ичаюша яс ятем, чтов качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-дифенил-тио-тиофтен.
6. Композиция по пп. 1 и 2 о т л и»
Г ч а ю ш а я с я тем, что в качестве производного тио-тиофтена введен 2,5-ди-п-метоксифенил-3,4-дифенил-тио-тиофтен.
7. Композиция по пп. 1 и 2, о т л ича юша я с ятем, что в качестве производного тиэ-тиофтена введен 2,5-дифенил-3,4-триметилен-тио-тиофтен.