Способ получения циклогексена или н-гептена
Патент 443017
Авторы
Способ получения циклогексена или н-гептена
Иллюстрации
Реферат
.. -- -" т- 4."леу
:. -- "..Й"а ею цн (ii) 4430I7
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Соиналистнческих
Республик
y s+ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 07.04.72 (21) 1770028/23-4 (51) М. Y,ë. С 07 : 3, 0
С 07с 11/02 с присоединением заявки №
Государственный комитет
Совета Министров СССР (32) Приоритет
Опубликовано 15.09.74. Бюллетень № 34
Дата опубликования описания 30.05.75 (53) УДК 547.592.2 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения И. К. Колчин, Т. П. Садовская, Н. С. Усачева и Г. П. Труфанова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНА ИЛИ
Н-ГЕПТЕНА
Изобретение относится к способу окислительного дегидрирования циклических и алифатических парафинов, в частности к получению циклогексена из циклогексана.
Согласно известному способу процесс дегидрирования циклогексана проводят на катализаторах, содержащих соединения металлов групп периодической системы Iб, 11б, 1Ъ б и
VII при 200 — 450 С, времени контакта 0,1 — 5 с, объемном отношении циклогексана к кислороду, равном 1: 5. Максимальный выход (15% циклогексена) получен на катализаторе— окись цинка+ 5 вес. окиси кадмия. Выход целевого продукта низок, кроме того применяются дорогостоящие катализаторы, требующие для своей активации продувки водородом, что усложняет весь процесс в целом.
С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается использовать катализатор, содержащий не менее 30 вес. % окиси магния, и процесс проводить нри температуре 350—
500 С. Желательно дегидрирование вести в присутствии водяного пара.
Катализатор на основе окиси магния может состоять из чистой окиси магния илн из окиси магния в смеси с окисями металлов II или
III группы периодической системы, кроме того окись магния может применяться в смеси с наполнителями, например бентонитовой глиной. Время контакта 0,1 — 1,5 с, объемное соотношение углеводорода, кислорода и водяного пара составляет 1: 0,8 — 4: 1 — 5.
Предлагаемый способ позволяет достигнуть высокой селективности процесса (до 90% ) и
5 повысить выход целевого продукта до 25%.
Пример 1. Циклогексан дегндрнруют в вертикально кварцевом реакторе диаметром
2, длиной 25 см с внешштм электрическим обогревом в виде проволоки. В нижней части
10 кварцевой трубки находится поперечная сте«лянная решетка. на которую .-.ом.щен катализатор. Реакцию г роводят на окиси магния с механической прочностью до 20 кг/см - в присутствии воздуха при 440"С, объемном отно15 шенин углеводорода и к гслорода равном
1: 2,5 и времени контакта 0,75 с. Конверсия циклогексана 11%, селективность процесса
89,,р. Окись магния готовят прокалкой г IpOокиси магния, полученной осаждением нз
2р 20%-ного раствора сернокислого магния 20 /сным раствором едкого патра прн 80 С.
Пример 2. В условиях, аналогичных примеру 1, на том г«е катализаторе окислптельно дегидрирование проводят в присутствии водя25 ного пара (0,01 моль на 1 моль исходного сырья).
Конверсия i,èêëî:ексан; 24% при селективности 87%.
П р и м ер 3. B условиях, аналогичных примеру 2, на том же катализаторе циклогексан
° « э .-
@ аф М с Ф
443017
Предмет изобретения
Составитель Т. Раевская
Техред М. Семенов
Корректоры: В. Петрова и О. Данишева
Редактор Е. Хорина
11одписиое
Заказ 944/5 Изд. 1Ч !166 Тираж 506
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР . по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 дегпдрируют в присутствии водяного пара (0,08 моль Н20 на 1 моль и-СвН 2) на 31 /о, селективность процесса 74o ; выход целевого продукта 23%.
Пример 4. На катализаторе, приготовленном из окиси магния и окиси цинка (4: 1 по весу), полученной при прокаливании гидроокиси цинка при 300 С в течение Зч, в условиях, аналогичных примеру 2, циклогексан реагирует на 22% с селективностью 84 /о.
Пример 5. На катализаторе, состоящем из 2 вес. ч. окиси магния и 1 вес. ч. окиси алюминия, приготовленной прокалкой гидроокиси алюминия при 500 С в течение 3 ч в токе воздуха в условиях, указанных в примсре 2, конверсия циклогексана составляет 30 /о при селективности 64o .
Пример б. На катализаторе, содержащем
2/3 окиси магния и 1/3 бентонитовой глины, прокаленном при 400 С в течение 3 ч, в условиях, аналогичных примеру 2, циклогексан превращается с конверсией 21 и селективностью
87% в циклогексен. Катализатор обладает значительной механической прочностью (50 кг/см ), не теряет ее во время эксплуатации и не уступает по своей активности исходной окиси магния.
5 Пр им ер 7. На катализаторе примера б в условиях, аналогичных примеру 2, проводится окислительное дегидрирование и-гептана.
Конверсия последнего 48, селектпвность 90%.
1. Способ получения циклогсксена или игептена окислительным дегидрированнем соответственно циклогсксапа или и-гептана в
15 присутствии окисного катализатора, о т л и ч аю щи и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, используют катализатор, содержащий не менее 30 вес. % окиси магния, и процесс проводят при температуре
20 350 — 500 С.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дегидрирование проводят в присутствии водяного пара.