Способ получения силилпроизводных дибензофурана

Способ получения силилпроизводных дибензофурана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (ii) 44364! оома COIIYOKNX

Сомелистическик

Республик

16I) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 28.12.72 (21) 1863852/23-4 с присоединением заявки Ке (32) Приоритет

Опубликовано 15.09.74. Бюллетень М 34

Дата опубликования описания 09.07.75 (51) М. Кл. С 07f 7/08

С 07с1 5/44

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А. Б. Каменский, В. В. Пономарев и С. А. Голубцов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧ EH ИЯ СИЛ ИЛ ПРОИЗ

ДИБЕНЗОФУРАНА Л„С1,, 20

HS

slR C7 -х

Изобретение относится к получению кремнийорганических мономеров, в частности ди ензофурилсиланов общей формулы где R — алкил;

X=1 — 3.

Известен способ получения силанов типа (1) по реакции конденсации С-литий производных дибензофурана с хлорсиланами. Однако он требует использования неудобных в обращении, вследствие своей склонности к возгоранию, литийорганических производных.

Кроме того, этим методом трудно получать дибензофурилхлорсиланы, т. е. продукты частичного арилирования полигалоидзащищенных силана. где R u X имеют указанные выше значения.

Процесс осуществляют в автоклаве при нагреДля упрощения способа предлагается дибензофуран подвергать взаимодействию с гидрохлорсиланом в присутствии катализатора электрофильного характера при повышенной о температуре и давлении. Процесс можно вести при температуре до 250 С; в качестве катализатора может быть использован хлористый бор или борная кислота в количестве, например, от 0,1 до 5 вес. /о.

Описываемый способ получения силилпроизводных дибензофурана заключается в реакции катал итической дегидроконденсации дибензофурана с гидрохлорсиланом в присутст15 вин катализаторов электрофильного характера, например хлористого бора или борной кислоты, при повышенной температуре и давлении по схеме ванин до 250 С в присутствии 0,1 — 5 вес. /o катализатора. Целевые продукты выделяют известными приемами.

443041

51ВХС1Ъ-%

Составитель С. Шелудякова

Корректор В. Брыксина

Техред Т. Миронова

Редактор Л. Струве

Заказ 786/5 Изд. № 1140 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. В автоклав емкостью 435 мл, снабженный манометром, карманом для термопары и вентилем, загружают 131,9 г дибензофурана, 1,2 г хлористого бора и 116 г трихлорсилана. Автоклав закрывают и погружают в предварительно нагретую до 375 С баню со сплавом Вуда. Автоклав нагревают в бане при 230 †2 С до прекращения изменения давления, после чего выдерживают еще 0,5—

1,0 ч, охлаждают, выделившиеся газообразные продукты стравливают через вентиль в газометр. Автоклав разгружают, из полученной реакционной массы при атмосферном давлении отгоняют легкокипящие продукты до температуры 120 С в кубе, остаток дважды перегоняют в вакууме, собирая фракцию 168—

170 /6 мм — смесь изомерных (трихлорсилил) дибензофуранов.

Вычислено, %. Si 9,34; С 48,2; Н 2,35;

Сl 35,5.

Ь!С гНтОС1з.

Найдено, /,: Si 9,4, 9,56; С 47,9, 48,0;

Н 2,4, 2,3; Сl 35,45; 35,50.

Выход 50,6% на вступивший в реакцию дибензофуран.

Пример 2. В условиях примера 1 подвергают взаимодействию 82,1 г метилдихлорсилана, 113,8 г дибензофурана и 1,05 r борной кислоты. Двукратной перегонкой в вакууме выделяют фракцию 168 — 170 /4 мм рт. ст., представляющую собой смесь изомеров метилдихлорсилилдибензофурана, по охлаждении застывающую в кристаллическую массу с т. пл. 26 — 30 С.

Вычислено, %. Si 10,34; С 54,00; Н 3,72;

Cl 26,18.

Я)С зНгоОС1а.

Найдено, %.. Si 10,40, 10,50; С 53,6, 53,8;

5 Н 3,70, 3,66; Сl 26,20, 26,14.

Выход 40,8% на вступивший в реакцию дибензофуран.

10 Предмет изобретения

1. Способ получения силилпроизводных ди бензофурана общей формулы

20 где R — алкил;

Х=1 — 3, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа, дибензофуран подвергают взаимодействию с гидрохлорсиланом в присутст25 вии катализатора электрофильного характера при повышенной температуре и давлении.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при температуре до 250 С.

3. Способ по п. 1, отлич ающи йся тем, 30 что в качестве катализатора используют хлористый бор или борную кислоту.

4. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве от

0,1 до 5 вес. /о.