Способ получения полиуретанов
Иллюстрации
Показать всеРеферат
О П И С А Н И E (it) 443889
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Сова Советских
Социалистических
Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 18.11.71 (21) 1716143 23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 25.09.74. Бюллетень № 35
{51) М. Кл. С 08g 22/18
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.664(088.8) Дата опубликования описания 16.04.75 (72) Авторы изобретения
Г. И. Вайнштейн, Б. P. Лившиц, T. Х. Дымшиц, А. А. Моисеев, T Ф. Дурасова, Г. 8. Троян, С. С. Глухова, T. П. Мизинова и T. Б. Молоканова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОИ
25 Kl /смз
1
Изобретение относится к области получения полимерных материалов — полиуретанов повышеннои теплостоикости и спосооных к самозату.ханию.
Известен способ получения полиуретанов путем взаимодеиствия гидроксилсодержащего соединения и изоцианатного компонента, в качестве которого используют соединения, содержащие трифторметильные группы в ароматическом цикле.
11олиуретаны, полученные на основе указанных диизоцианатов, теряют в весе 40— о9 вес. "/, уже при температуре 250 т.. .
11редлагаемый способ предусматривает использовать в качестве изоцианатного компонента соединения, содержащие две трифторметильные группы в центральном алифатическом фрагменте структуры, что позволяет повысить рабочую температуру до 300"С и обеспечить самозатухаемость конечного продукта. В качестве диизоцианатов могут быть использованы, например, гексафторизопро пилиден-4,4 -дифенилдиизоцианат, гексафторизопропилиден-4,4 дифенилдиизоцианат и другие подобные соединения.
В качестве соединений с активным атомом водорода могут быть использованы полиэфиры, э поксидные смолы и другие соединения.
Соотношения между соединениями с активным атомом водорода и изоцианатным компонентом должны быть 1: 1 — 1: 4.
Преимущества получаемых в результате полиуретанов лучше всего проявляются при использовании его для изготовления пенопластов и стеклопластиков.
5 1i р и м е р 1. 1 отовится смесь следующего состава, вес. ч.: Эпоксидная смола &JAN,-5 или 3Д-6 или 3-40 50, гексафторизопропилиден-4,4 -дифенилдиизоцианат (l ФДИ) 50, эмульгатор 1, катализатор (калиевая соль
10 метакриловой кислоты) U, l, вода О,о.
После перемешивания в течение 30 — 60 сек композицию выливают в форму, где происходит вспенивание. Отверждение пенопласта осуществляется при 50 — 200 C.. Характери15 стика пенопласта:
Объемный вес 0,2 г/см
Предел прочности при сжатии
Удельная ударная вязкость 0,7 кг. см/смз
Коэффициент теплопроводности 0,04 ккал/м.град.час
Рабочая температура 230 †2 С.
25 Горение пенопласта прекращается по удалению источника пламени. При применении обычных ароматических изоцианатов (толуилендиизоцианата, 4,4 -диизоцианатдифенилметана) получается горючий пенопласт с
30 теплостойкостью 170 — 200 С. Остальные свойства одинаковые.
443889
Пример 2. Готовят смесь по примеру
1, но для повышения теплостойкости пенопласта соотношение между эпоксидной смолой и ГФДИ берется 40: 60 соответственно.
Полученный пенопласт имеет теплостойкость в пределах 250 — 300" С. Остальные показатели те же, что в примере 1.
ll р и м ер 3. l отовят смесь по примеру 1, но для повышения удельной ударной вязкости конечного продукта вместо диановых эпоксид ных смол используется полиэфир, получаемыи на основе адипиновой, себациновой кислот, диэтиленгликоля и глицерина, содержащий гидроксильные группы в количестве 6 — 8%.
Гидроксилсодержащий компонент используется в соотношении с ГФДИ 40: 60 соответственно. Остальные компоненты те же, что в при мере 1.
11олученный пенопласт имеет показатель удельной ударной вязкости, равный 1,0 кг °
° см/см и теплостойкость в пределах 190—
200 С. Остальные показатели те же, что в примере 1. Для получения стеклопластиков продукт ГФДИ смешивают с эпоксидной смолой при комнатной температуре. Полученным связующим пропитывают стеклоткань и прессуют.
Пример 4. 50:вес. ч. ГФДИ и 50 вес. ч. диановой эпоксидной смолы, например
ЭД-5, смешивают при комнатной температуре в течение 5 — 10 мин.
Полученным связующим пропитывают стеклоткань, чтобы количество связующего составляло 30 — 35% . Пропитанную ткань набирают в пакет и прессуют по следующему режиму (для пакета толщиной 10 мм):
Удельное давление 5 кг/см температура в течение, мин:
30 150 С
60 200 С
120 250 С.
Полученный стеклопластик имеет следующие характеристики:
Плотность 1,8 — 1,9 г/см
Предел прочности при изгибе, кт/см . при 20 С 7100 при 200 С 4500 при 250 С 3400 при 300 С 2900.
Стеклопластик самозатухающий. После удаления пламени спиртовой горелки образец продолжает гореть в течение 10 сек.
Стеклопластик, полученный на основе обычных ароматических изоцианатов, например смеси олигомерных продуктов типа диизоцианатдифенилметана и эпоксидных смол, имеет предел прочности, кг/см при изгибе:
20
Предмет изобретения
Способ получения полиуретанов, пригодных для изготовления пенопластов, стеклопластиков путем взаимодействия соединения с активным атомом водорода с изоцианат50 ным компонентом, отл и ч а ю щи и ся тем, что, с целью повышения теплостойкости и придания самозатухаемости конечному продукту, в качестве изоцианатного компонента используют ароматические фторированные
55 нзоцианаты, содержащие трифторметильные группы в центральном алифатическом фрагменте структуры, типа гексафторизопропилиден-4,4 -дифенилдиизоцианат. при 20 С 7000 при 250 С 3000 при 300 С 2000.
После удаления пламени спиртовой горелки образец продолжает гореть.
П р и м ер 5. С целью повышения огнестойкости пенопласта вместо гексафторизопропилиден-4,4 -дифенилдиизоцианата используется соединение, содержащее 12 атомов фтора, а
10 и менно, м-фенилен-бис- (гексафторизопропилиденизоцианат).
Состав пенопласта, вес. ч.:
Эпоксидная смола ЭД-5 50
М-фенилен-бис(гексафторизо пропилиден4,4 -дифенилдиизоцианат) 50
Эмульгатор КЭП-1 1
Катализатор (калиевая соль метакриловой кислоты) 0,1
Вода 0,5.
После вспенивания и отверждения полученный пенопласт имеет следующие характеристики:
25 Объемный вес 0,2 г/см
Предел прочности при сжатии 27,5 кг/см
Удельная ударная вязкость 0,82 кг. см/см
30 Рабочая температура 240 †2 С.
Горение пенопласта прекращается через
1 — 2 сек, в то время как пенопласт, полученный по примеру 1, прекращает горение через 4 — 5 сек.
35 П р и м ер 6. Готовят смесь по при меру 4, но для повышения теплостойкости стеклопластиков соотношение между эпоксидной смолой и изоцианатом берется 1:3.
Полученный стеклопластик имеет предел
40 прочности при изгибе, кг/см : при 20 С—
7150, при 250 С вЂ” 4300, при 300 С вЂ” 3500.
Остальные показатели те же, что в примере 4.