Способ несвойлачивания отделки шерстяных материалов

Способ несвойлачивания отделки шерстяных материалов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

444378 (61) Зависимый от патента— (51) М. Кл.

Q 06 m 15/12 (22) Заявлено 24.05.72 (21) 17882 17/23-5 (32)Приоритет 26.05.71 (31)7768/71

Государственный камитет

Совета Министров СССР па делам изааретений и открытий (33) Швейцария (53) УДК 677.862.511. . 13 (088.8) Опубликовано25.09.74.Бюллетень № 35

Дата опубликования описания 19.О6.7 (72) Авторы иаобретения Хейнц Абель (ФРГ), Ханс Хостеттлер, Альфред Бергер (Швейцария), Роземари Тепфль (ФРГ) и Артур Мэдер (Швейцария) Иностранная фирма

"Циба-Гейги AI (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ НЕСВОЙЛАЧИВАЕМОЙ ОТДЕЛКИ ШЕРСТЯНЫХ

МАТЕРИАЛОВ

Изобретение относится к химической технологии текстильных материалов, в частности к прида|гию шерстяным тканям и пряже устойчивости к свойлачиванию.

Известен способ несво йлачиваемо и отделки шерстяных материалов путем пропитки о при 20-100 С составом на основе продукта взаимодействия эпоксидов и аминов жирного ряда с основными полиамидами или дикарбоновыми кислотами с последуюшей сушко й.

Однако этот способ не обеспечивает предъявляемой к шерстяным тканям или пряже устойчиврсти к свойлачиванию.

С целью повышения эффекта несвойлачивания используют смесь указанного продукта со сложным эфиром оксиэтилированного 6-30 молями этиленоксида амина жирног o ряда, содержащего 12-22 атомов углерода в цепи, по меньшей мере с двухосновной кислородсодержащей кислотой. Применяемые этерифицированпые в сложный эфир

1продукты присоединения из жирных аминов и окиси этилена производятся от жирных ал инов, содержащих алифатические углево2 дородные остатки с 12-22 атомов углеро-; да, предпочтительно 16-18. Алифатические углеводородные остатки могут быть на= сыщенными и ненасыщенными, разветвлент ными или предпочтительно неразветвленными.

В качестве основных веществ применяют высокомолекулярные алкиламины или же смеси, образуюшиеся при переводе естест» венных смесей жирных кислот, например жирных кислот сала, в соответствующие амины. В качестве аминов следует привести додециламин, гексадециламин, стеарил амин, октадециламин,арахидиламин (Н С-(CH ) — N Н, бет ениламин Н С2 19 2 3 (СН ) — N lf и октадециниламин.

2 21 2

Путем взаимодействия этих аминов с окисью этилена получают полигликолевые соединения структурной формулы (СП, СНО) . и

R-- И (C:ö СНО)-И

2 2 тт

444378

4 где R - алифатический, предпочтительно неразветвленный углеводородный остаток с

12-22 атомами углерода; сумма (Yn + tl ) — целое число от 6 до 30, предпочтительно 7-16.

Этерификацию в сложный эфир осуществ, ляют предпочтительно с помощью функцио нальных производных по крайней мере двуосновньгх кислородных кислот при условиях, что вводят по меньшей мере одну кислую сложноэфирную группу, предпочтительно в виде соли щелочного или щелочноземельного металла или соли аммония, В качестве многоосновных органических кислот для получения кислых сложных эфиров можно использовать органические поликарбоновые кислоты или карбоновые кислоты сульфоновых кислот, например малеиновую кислоту или янтарную кислоту сульфоновой кислоты, | или же многоосновные неорганические кис- лородные кислоты, как фосфорную или пред-. почтительно серную, или же функциональные, производные этих кислот, как ангидриды, галогениды или амиды. Кислые сложные

1 эфиры серной кислоты предпочтительно по» лучают в виде их солей аммония непосредственным путем, а именно нагреванием ис,,ходных веществ в присутствии мочевины с

j ам",:досульфоновой кислотой. атем предпо» чтительно получают разбавленные водные растворы сложных эфиров.

К продуктам реакции взаимодействия относятся растворимые или диспергируе мые в воде продукты реакции взаимодействия эпоксидов, аминов жирного ряда и основных полиамидов, которые получают реакцией взаимодействия в органическом растворителе: а) эпоксида, содержащего на молекулу не менее двух эпоксидных групп; б) высокомолекулярного амина жирного ряда, причем соотношение эквивалентов эпоксидных и аминных групп равняется

1:0,1 - 1:0,85 с полиамидом, получаемым конденсацией; в) полимерных ненасыщенных кислот жирного ряда; в ) - полиалкиленполиаминов.

Добавлением кислоты доводят значение рН реакционной смеси до 2-8.

Применимы также и продукты. реакции взаимодействия эпоксидов, аминов жирного ряда и дикарбоновых кислот. При этом реакции взаимодействия подвергают по меньшей мере: а) эпоксид, содер кащии на молекулу не менее двух эпоксидных групп; б) высокомолекулярный амин жирного ряда; в ) насыщенную дикарбоновую кислоту

1 алифатического ряда не менее чем с 7 атомами углерода; в ) ангидрид дикарбоновой кислоты ароматического ряда не менее чем с 8 атома2

1О ми углерода или ди-или монокарбоновой кислоты алифатического ряда с не менее ! чем 4 атомами углерода, и в соответствующем случае один или несколько компонен,, тов;

r) содержащий алкилэфирные группы аминоцластный предконденсат; ф) алифатический диол с 2 — 22 атомами углерода; е) полифункциональное, предпочтительно

20 диф нкциональное органическое соединение, имеющее в качестве функциональных групп или атомов подвижный галоген, винильные ,или сложноэфирные группы или не более чем по одной кислотной, нитрильной, гидроксиль»

25 ной или эпоксидной группе вместе с, по меньшей мере, одной из других четырех функциональных групп или же атомом указанно,го рода., В присутствии органического растворите-

ЗО.ля, получая содержащий свободные карбоксильные группы продукт реакции взаимодействия. После этого в соответствующем слуЬ .чае при повышенной температуре добавляют ж) аммиак или водорастворимое органи35 ческое основание, в частности третичные моноамины или полиамины алифатического ряда. Добавлением дополнительного количеы ства аммиака или других водорастворимых органических кислот доводят значение рН

40 находящейся в органической среде реакцион,ной смеси после разбавления водой до

7,5-12. Определение значения рН производят по добавлении аммиака или других водорастворимых органических оснований в

45 пробу содержащейся в органической среде реакционной смеси и разбавлении водой в .соотношении 1:1, Эпоксиды а), из которых получают комцонент а) предпочтительно производят от; многовалентных фенолов или полифенолов, как резорцин, фенолформальдегидных продуктов конденсации типа резолов или новолаков. Для получения эпоксидов, в частнбсти, в каУ честве исходных продуктов применяют бис55 фенолы, как бис-(4-оксифенил)-метан и в первую очередь 2,2-бис-(4 -оксифенил)-пропан.

444378 (предпочтительно не менее 5 эквивалентов эпоксидных групп на 1 кг) которые соот» ветствуют структурной формуле.

В частности, следует провести эпоксиды

2,2 бис-(4-оксифенил)-пропана, содержащие

1,8-5,8 эквивалентов эпоксидных групп/кг

СНЗ

С

m, СН2 О

Н2С вЂ” СН

X l сн, 1

С !

СН3

НС СН2

X/ где - число 0-0;65. Такие эпоксиды по В качестве компонента в ) в первую

1 лучают реакцией взаимодействия эпихлоргид- 25

„рина с 2 2-би (4 ф ) очередь применяют полиамины как диэтиж ., Рина с, ис-(оксифе ил) пропаном.

l лентриамин, триэтилентетрамин или тетраВ качестве удовлетворительных компоненэтиленпентамин т. е. амины структурной тов б) применяют в первую очередь моноформулы амины жирного ряда с 12-22 атомами углерода, имеющие структурную формулу ЗОН ж — (СН -СН -ИН) СН -СН МН . (3)

2 2 2 П 2 2 2

Н С -(CH ) — 5IH

3 2х 2 где g — 1;2 или 3.

; где x — целое число от 11 до 21, предпочтительно 17-21. При применении аминных смесей можно

Таким образом, амины представляют со исходить и из дробной срецней величины, например, между 1 и 2.

; бой, например, лаурил-, пальмитил-, стеарил-, ара дил-или ьегениламин. Применять можно . Особо пРедпочтительным компонентом Является основной полиамид из ди- или триме1 ризированной линолевои или линоленовой кис40 лоты и полиамина структурной формулы (3). продуктов.

Реакцию взаимодействия компоне а а) . В качестве органических растворителей, с компонентом б) целесообразно проводить в присУтствии котоРыХ пРоисходит РеакциЯ взаимодействия отдельных компонентов, в

Применяемые в качестве компонентов в) пеРвУю очеРедь пРименЯют юодораствоРимые

45 для получения основных полиамидов поли- органические растворители,. причем предмерные ненасыщенные кислоты жирного почтительно смешивающиеся с водой в любом ряда представляют собой предпочтительно соотношении (например диоксан, изопропанол, ненасыщенные ди- или тримерные жирные этанол и метанол, этиленгликоль- н -бутилом кислоты алифатического ряда.

50 вый эфир (н-бутилгликоль), диэтиленгликольИспользуемые ди- или тримерные жир монобутиловый эфир), ные кислоты в) получают путем димериза- Помимо этого реакцию взаимодействия ции монокарбоновых кислот, например one- можно осуществлять в присутствии нераство\ иновой, линопевой, с 16 22 атомами угле ряющихся в воде органических растворителей рода. Димерные жирные кислоты всегда со как в бензиновых углеводородах, например держат определенное количество тример бензине или петролейном эфире, бензоле, га- ных и небольшое количество мономерных лоидированном или замешенном низшими кислот. алкильными группами бензоле, как толуоле, 444378 атомами углерода. Особенно предпочтительными являются ангидриды моноциклической ароматической дикарбоновой кислоты с 810 атомами углерода. Особый интерес пред- .

N ставляет замешенный метилом ангидрид фталевой кислоты.

Таким образом, в качестве компонента в )следует применять, например, ангидрид мйлеиновой или фталевой кислоты.

15 Поскольку компонент r) также используют при получении продуктов реакции взаимодействия, количество его относительно общего количества компонент а), б), в,) и г) составляет 10-50, в частности 20»»25

20 вес,%, Служащие в качестве компонента г) амим нопластные предконденсаты представляют собой полностью или в частности частично этерифицированные метилольные соединении, 2 содержащих азот образующих аминопласты агентов, как мочевина, ее производные, на пример этиленмочевина, процилэнмсвевмца или глиоксалмоноуреин.;

Предпочтительна же ;щзимэняют..этерифи

® цировмщые -;метнлоламинотриазина, напри

< мер -алкильные эфйры: высокомеч.илолирован. ного меламина,. алкильные остатки кото, рых содержат 1-4 атомов углерода. В ка-:

1 честве алкильных участков применяют, на»:, пример, ьетиловыэ, этиловые, н-пропиловые, изопропиловые, н-бутнловые, затем н-гекси:ловые остатки. Наряду с такими алкильны- . ми остатками в молекуле могут быть еще ,и другие остатки, например, полигликолевые.

4О Вообще же предпочтительно применяют,н. -бутиловые эфиры высокометилолированного меламина, содержащие 2-3 н-бутиловых

:групп в молекуле. Под высокометилолированными меламинами в данном случае следует понимать таковые со средним количеством не менее 5, предпочтительно около 5,5 метилольных групп.

При применении компонента д) при получении продуктов реакции взаимодействия

50 эти диолы предпочтительно представляют собой алифатическ;.е диолы с 2-6 атомами углерода, углеродные цепи которых в соответствующем случае прерваны атомами

55 кислорода. Особый интерес при этом пред ставляют алкилендиолы с 2-6 атомами углерода или же ди- или триэтиленгликоль, Из особо предпочтительных алкилендиолов с

HO0C (CH )у СООТГ 1, 2 У (4) ксилоле, хлорбензоле; алициклических соединениях, как тетралине или циклогексане; галоидированных углеводородах, как хло)уистом

:и бромистом метилене, хлороформе, тфтра . хлорметане, хлористом и бромистом .этилене, g -тетрахлорэтане и в первую очередь три хлорэтилене или перхлорэтилене, Реакцию взаимодействия компонент а) и б) с в) и в ) проводят таким образом, 1 что образуются растворимые или диспергируемые в воде полиаддукты путем доведения ,,значении рН не позже окончания реакции взаимодействия до 2,8, предпочтительно 2-7,,еще более предпочтительно 5-6. Для полу,чения этого значения рН используют, напри;мер, неорганические или органические кис.лоты, предпочтительно легколетучие орга:нические, как муравьиную или уксусную. Ре комендуется сразу или очень скоро после начала объединения основного полиамида с эпоксидом в реакционную смесь добавлять определенное количество кислоты, и так» же во время дальнейшей реакции взаимодействия не переставать постоянно или порци;ими добавлять дополнительное количество кислоты. Реакцию предпочтительно проводят ! при температуре до 80 С, в частности

45-70оС. Полученные таким образом ра.створы, рН которых доведеу- кислотой до указанного значении", или дисперсии, содер- жашие 4 9%::ùþäóêòа отличаются высокое,устойчивостые.

Пригодные. применимые продукты получают также, если по добавлении кислоты и воды препарат, выдерживают при комнатной или повышенной температуре (например, в течение 4 час при 70оС или более продолжительный срок при более низкой температуре) .

Предпочтительными компонентами в в первую очередь оказались алкилендикарбоновые кислоты с 7-14 атомами углерода, в частности дикарбоновые кислоты структурной формулы где у - целое число от 5 до 12, предпочтительно 6 10.

Таким образом, в качестве компонента в ) следует применять, например, дикарбо1 новые кислоты, как пимелиновую, пробковую, азелаиновую или себациновую, нона-, декан-, ундекан-, или додекандикарбоновую.

Компонент в ) можно применять отдель1 но или же совместно с компонентом в ). качестве . комонента в предпочти-

2 тельно применяют ангидрид моно- или бициклической ароматической дикарбоновой кислоты с 8-13 атомами углерода или алифатической дикарбоновой кислоты с 4-10

444378

1О

9 ин или тетраэтиленпентами, т.е. Г

2-6 атомами углерода следует выделить лентетрамин ил Ра например, этиленгликоль, бутандиол-1,4 л ины . P УР формулы ° амины ст т ной формулы. ерв ч Р д " """ 6. Н М-(СН -СН -жН)„-СН - Н -НН, (.

Факультативная, полифункциональная, пред- 2, 2 2 . 2 2 2 почтительно бифункциональная составляющая е) содержит в качестве функциональных где tl — 1,2, или 3. групп или атомов предпочтительно связан В случае аминных смесей можно приме ные с алкильным остатком атомы галоидов, нять и дробйую среднюю величину, например, .группы сложных эфиров виниловых или кар между 1 и 2. боновых кислот или же не более одной эпок- lo В качестве циклоалифатических аминов сидной, гидроксильной группы или группы в первую очередь применимы дипервичные карбоновой кислоты вместе с другой функ- циклоалифатические диамины, содержащие циональной группой или другим атомом ука- помимо обоих аминных азотных атомов занного типа. В частности, в данном случае . только углерод и водород, имеющие насыречь идет о бифункциональных органических 15 щенное карбоциклическое кольцо с 5-6 соединениях, содержащих в качестве функ- звеньями, связанную с углеродным атомом циональных групп или атомов связанные с кольца Н К -группу и связанную с другим,, 2 алкильным остатком атомы хлора или броуглеродным атомом кольца Н N - CH ма, группы сложных эфиров виниловой или карбоновои кислоты или не . олее однои и „б о 20

В качестве примеров таких аминов сле эпоксидной группы или группы карбоновой дует привести,, -триметил- -аминокислоты вместе с другой функциональной

-аминометил-циклогексан или 1-амино-2группой или другим атомом указанного рода.

Получение продуктов реакции взаимодей»;

Особо предпочтительными бифУнкциональ- 5 ви мо о ос ществл т извест ными оРганическими соединениЯми ЯвлЯют- способами причем компоненты можно под- ся алифатические. Речь идет, напРимеР, об гат а и эаимо ействи в любой эпигалогенгидРинах, ка эпибромгидРине последовательности. целесообразно сначала или эпихлоргидрине. подвергать реакции взаимодействия компоДРугими возможными бифункциональны-,, а) и 6) или а) б) " ) р кц ми соединениями являются, например, глицериндихлоргидрин, акриловая кислота, ме- взаимодействия компонента в ) c уже ðîтилолакриламид, акрилонитрил. реагировавшими компонентами а) и б) мож!

35 но осуществлять одновременно с компоненставляет собой алифатический третичный моноамин, аммиак или содержащий по мень . вило, действуют в конце, т. е. перед добавшей мере 2 аминогруппы и исключительно,, а, ) основные атомы амин> где аминогруппы

Таким образом, есть одна возможность имеют не менее одного связанного с азотом

4О подвергать реакции взаимодействия сначаатома водорода. ла компоненты а), б) и в ) и в соответстПредпочтительными третичными амина- 1 ми являются триалкиламины с 3-12 атома- вующем случае n ) одновременно и затем, в соответствующем случае с компонентами

-н-пропиламин am Ри-н-бутиламин, г) д) и е) При этом варианте компоненты

ИспользУемые в качестве компонента a) б) и в ) целесообразно ж) диамины могут быть алифатическими или циклоалифатическими; они имеют пред .акции вэаилюдействия при 80-120 С, предо почтительно минимум первичную и вторую почтительно 100 С. При mon количестаминогруппу, где по меньшей мере один .. венные соотношения выбирают так, чтобы атом водорода связан с азотом. Затем при эквиваленте эпоксидных групп 1 соот>50 в качестве компонента ж) можно использо ношение эквивалентов аминогрупп и групп вать аммиак. Предпочтительно применяют карбоновой,кислоты равнялось 0,1:1 дипервичные алифатические или циклоалифа 0 5:0 5-5 ° тические амины, Другая возможность - это подвергать .55 реакции взаимодействия сначала компонен . В качестве алифатических аминов пригод ты а) и б) и затем с компонентом в ) и

1 ны полиамины, как диэтилентриамин триэти в соответствующем случае в третьей ступе444378 ни с компонентом r), д) или е). Получение продуктов из а) и б) согласно второму ва рианту целесообразно осуществлять при о о

80-120 С, предпочтительно около 100 С, Реакцию взаимодействия во второй ступени с компонентом в1) целесообразно проводить, при 80-110оС, предпочтительно около

100 С. При этом количественные соотношео ния выбирают так, чтобы при эквиваленте

:эпоксидных групп 1 соотношение эквивалентов аминогрупп и групп карбоновой кислоты, равнялось О, 1; 1 - О, 5: О, 55, Соотношение эпоксида а) и жирного ами-!

I на б) и кислоты в ) или ангидрида в ) вы1 2 ! ,бирают таким образом, чтобы имелся недо статок эпоксида, и на сумму аминных и кислотных групп приходилось меньше одной эпоксидной группы. Таким образом, продукты рвах щи: рМимодействия содержат карбоксильные конечные группы. - "

Содержащий группы карбоновой кислоты продукт реакции взаимодействия имеет кислотное число 20-80, предпочтительно

i 35-60.

Реакцию взаимодействия с компонентом

O г) проводят при 60-105 С, предпочтительно около 100 С. Обычно эту реакцию осуо. шествляют. в присутствии небольших коли

: честв органических растворителеч, напри мер н-бутанола.

Реакцию взаимодействия с компонентом . е) проводят перед добавлением компонено та ж) при температуре около 60-120 С.

Реакцию взаимодействия с компонентом д) проводят одновременно с компонентом .в ).

Добавление компонента ж) можно осушествлять при комнатной или же повышен, ной температуре, так что происходит либо только нейтрализация с образованием соли, или же,если применяют не третичные амины, настоящая реакция взаимодействия, В обоих случаях образуются растворимые или диспергируемые в воде полиаддукты, если не позднее окончания реакции взаимо действия значение рН разбавленной водой пробы доводят (в соответствуюшем случае добавлением основания) до 7,5-12, предпоч тительно 8-10. Для этого используют, например неорганические или органи веские основания, предпочтительно легколетучие, как аммиак. Затем целесообразно проводить реак цию взаимодействия при температуре не бо о о лее 80 С, например 60-70 С. При применении в качестве компонента ж) аммиака или третичного ал1ина реакцию проводят

° предпочтительно при комнатной температуре.

Полученные таким образом растворы или дисперсии, в которые в соответствуюшем случае добавлены основание, и в которых

5,количество продукта реакции взаимодейст вия доведено добавлением растворителя {ор ганического) или воды до 10-40%, отлича. ются большой устойчивостью.

В качестве органических растворителей, 10 в присутствии которых получают продукты реакции,в первую очередь используют раст воримые в воде органические растворителч, причем предпочтительно смешиваюшие ся с водой в любом соотношении. К таким

13 относятся, например, диоксан, изопропанол, этанол и метанол, этиленгликоль-н-бутиловый эфир (н-бутилгликоль), диэтиленгликольмонобутиловый эфир.

Помимо этого рдддцщ можио проводить

20 в присутствии, .йдрастворимых в воде органических растворителях, например углеводородах„ как бензин, бензол, толуол, ксилол; галоидированных углеводородах, как хлористый метилен, бромистый метилен, хлоро25 форм, тетрахлорметан, хлористый этилен, бромистый этилен, Я -тетрахлорэтан и в первую очередь трихлорэтилен.

Комбинации продуктов реакции можно применять для разных целей, в первую оче-.

30 редь для обработки текстиля. В частности, они применимы для несвойлачиваемой отделки шерсти, При этом . шерсть пропитывают водным раствором, в который добавляют препарат и в соответствуюшем случае

35 в небольших количествах дополнительные ,.добавки, как смачиватели, диспергаторы и соли, затем ее высушивают и подвергают обработке при повышенной температуре.

Особенно целесообразным является способ

40 крашения и несвойлачиваемой отделки шер-. сти, при котором в любой последовательно-, сти шерсть красят с истошением красиль» ной ванны. Затем ее обрабатывают при

Ф о

20-100 С и значении рН 7-2 или 7-9 пре45.паратами, если они содержат анионо- или катионоактивные продукты реакции взаил одействия. Таким образом, процессы крашения и песвойлачиваемой отделки можно комбинировать и осуществлять в одной и той же аппаратуре. Шерсть вынимать из аппаратуры между обоими процессами не нужно.

Для крашения можно применять любые соответствуюшие красители для шерсти, например, кислые, 1:1- или 1:2 металлокомплексные или реактивные. Применять можно также соответствующие добавки для крашения шерсти, как серную, уксусную кис444378

13 лоту, сульфат натрия, сульфат аммония и

;выравниватели, Предпочтительными являются полигликопевые соединения высших алифати -, ческих аминов, которые в соответствующем случае могут быть переведены в четвертич- 5 ные амины и/ипи этерифицированы в сложный эфир у гидроксипьных групп многоос» новными кислотами.

Количество продукта реакции взаимодей ствия эпихлоргидрина и аминов жирного ря- 10 да с основными полиамидал и или дикарбоно.выми кислотами относительно веса шерсти равняется 0,5-5%, предпочтительно 1,2-4%.

Количества относительно веса шерсти амин-этиленоксидного продукта присоединения И равняются 0,01-2%. Реакцию проводят при

20-100OÑ, предпочтительно 35-100 С, при этом для почти полной ипи полной фиксации попиаддукта требуется 5-60 мин.

Используемый для несвойлачиваемой от- 20 депки раствор содержит помимо продукта реакции взаимодействия и этерифицированного в сложный эфир амин-этиленоксидного продукта присоединения еще необходимое для установления значения рН количество кислоты или основания, например серной, соляной, щавелевой ипи, в частности, уксусной кислот, ипи же аммиака и бикарбоната натрия. Сверх этого можно еще использовать и другие соли, как сульфата или тиосуль. фата натрия. Растворы могут содержать агенты дпя получения мягкого грифа или отбепиватепи, например Н 0

Соответствующими агентами для получения мягкого грифа являются масляные, жировые и восковые эмульсии, продукты конденсации жирных кислот ипи полиэтиленовые, силоксановые или силиконовые эмульсии.

В соответствующем случае можно применять 40 сл еси приведенных агентов.

Эти агенты предпочтительно добавляют в виде эмульсий в содержащие агенты несвойлачиваемости растворы; однако их можно добавлять в уже истощенные или,в боль- 45 шей степени истощенные растворы для дополнительной обработки. Эмульсии этих агентов содержат приблизительно 10-30 вес. % активного вещества. Рабочее количество дпя 207 -ной эмульсии составляет прибпизи- 50 тельно 0,5-4 вес. % относительно веса шерсти, Пригодные соответствующие смеси агентов для получения л ягкого грифа содержат, например, 50-80 вес,% полиэтилена (содержащего присоединенные окислением карбоксильные группы) и 20-50 вес. ч. продукта конденсации из димериэированных ненасыщенных жирных кислот и диэтилентриамина или же 50-80 вес, ч. полиэтилена, 10-30вес. ч. парафина и 10-20вес. ч. продукта конденсации.

В соответствующем случае можно добавлять еще небольшие количества силиконового масла. Кроме повышения мягкости обрабатываемых материалов с помощью агентов для получения мягкого грифа доетигают также дополнительного улучшения несвойлачивания.

B соответствующем случае прочность несвойпачивания повышают предварительной обработкой шерсти до обработки препаратом, содержащим продукт реакции взаимодействия, разбавленным водным раствором дихлоризоциануровой киспоты или ее солью щелочного. металла.

При применении обрабатывающих ванн, содержащих большое количество органиче-, ских, в первую очередь нерастворимых в воде растворителей или- даже безводных, содержащих только органические растворители ванн, реакции лучше всего осуществлять в закрытых аппаратурах, например, находящих применение при химической чистке.

При использовании состава в сочетании с аминопластом на текстиле, в частности хлопчато-бумажных изделиях, достигают несмываемый эффект. С помощью этого состава текстильным иэделиям можно придавать несминаемость.

Кроме того, состав можно испольэовать в качестве клеюшего вещества для бумаги.

С помощью состава, содержащего продукты реакции взаимодействия, можно хорошо фиксировать красители, в частности реактивные, на текстиле, в частности шер-! сти, что выражается в повышенной потоустойчивости.

Затем с помощью состава можно улучшить и механические свойства, например прочность при растяжении и разрыве, прочность на истирание и склонность к пиллингу, Подлежащий обработке шерстяной матери« ал можно подвергать несвойлачиваемой от-. делке на любой стадии переработки, например, в виде ткани, пряжи или прочеса.

Применение сложного эфира амин-этиленоксидного продукта присоединения позволяет придать эффект несвойлачиваемости с помощью анионо- или катионоактивных агентов несвойлачивания в водных растворах, причем ирп использовании твердой и деионизированной воды при получении рабочих растворов.

Пример 1. 98 г полученного иэ г

2, -бис-(4 -оксифенил)-пропана и эпихлоргидрина эпоксида (О;5 экв. эпоксидных групп) рина и в течение 3 час размешивают при в течение 2 час размешивают при 100оС 100 С, разбавляют 154 г трихлорэтилена в атмосфере азота в е ф азо а вместе с 54 2 г смеси и размешивают до охлаждения, получая проз-! из 1-амино-эйкозана и 1-амино-декозана рачный раствор средней вязкости с кислот(0,175 экв. аминогрупп) и 47 r азелаино«б ным числом 36, вой кислоты (0,5 экв, кислотных групп . ислотных групп). 100 r описанного 50%-ного продукта

Затем добавляют 80%-ный раствор 54,2 г и 10 r 50%-ного раствора продукта присогексаметилолмеламин-ди- и трибутилового единения 70 молей о я 70 молей окиси этилена к смеси эфира (т. е. смесь ди- и три-н-бутиловых жирньх aMHHQB ( аминов С вЂ” С ) смешивают, эфиРов. высокометилолэфирного меламина) в 10 нсивно разме в я, и медлено б н-бУтаноле и еще в течение 1 часа Разме- ляют деионизированной водой. Получают жидо шивают при 100 С. Разбавлением 240 r ую мелкодисперсную эмульсию, содержаэтиленгликольмонобутилового эфира получа ют 50%-ный продукт средней вЯзкости с Пример 4. 49 4 г полиа ида из кислотным числом 46,4. полимеризованной линолевой кислоты и ди

121 г 50%-ного указанного продукта этилентриамина (0,2 экв. аминогрупп) ра(0,05 экв, кислотных г)зупп) в течение ча- створяют в 50 r бутилгликоля и разогреваса разогревают при 60 С внУтРенней тем- ют до 53оС. Затем по каплям цобавл в пературы вместе с 12,2 г триэтилентетра- течение получаса раствор 18 95 г (P 05 мина (0,5 экв. аминогрупп). По разбавле-,экв, эпоксид ых групп) эпоксида в 20 г

20 нии 225 r этиленгликольмонобутилового н-бутилгликоля. церез час добавляют раст эфиРа полУчают пРозРачный РаствоР. Препа- вор из 8 .. ледой у сусной кислоты и

Рат РазбавлЯют водой; РН -9,7. 195 г деионизированной воды и размешиы.

Пример 2 98 г. (0,5 экв. эпоксид- вают до охлаждения, получая жидкий раст ных гРУпп) эпоксида согласно пРимеРУ вор содержащий 20% сухих составных чао

t течение 3 час Размешивают при 1 00 С стей p H pBc TBopa 7 0 вместе с 31 г (0,1 экв. аминогрупп) см си 196 r (1 экв. эпоксидны, групп) опииз 1-амино-эйкозана и 1 амино-декозана и санного в примере 1 эпоксида в течение

50 г н-бутилгликоля. П<жле этого добавля- 1 часа размешива от cpm 100îÑ в есте с ют 17,7 г (0,3 экв. гиРРоксильных гРУпп) 77 5 г (О 25 экв. эпоксидных групп) опигександиол1 6 и 50,5 г (0 5 экв. кислот санного в примере жирного а на, получая ных гРУпп) себациновой кислоты и еще в продукт высокой вязкости (вес 1 экв„ течение 3 "ac Размешива т при 100 С. По эпоксидных г пп 379) добавлении 4,6 г (0,05 молЯ) эпихлоРгид- Пример 5, жирные а и ы или о 35

Рина 3 часа Размешивают при 100 С, после смеси подвергают реакции взаимодействия с чего разбавляют 151,8 г н-бутилгликоля и окисью этилена. Полученные про кты прио

Размешивают до охлаждениЯ. ПолУчают пРоз- соединения разогревают до 60-65 С и сле чего в течение 15 мин добавляют мо43, 6. чевину и в течение 30 мин амидосульфоПример 3. 98 г (0,5 экв, эпоксид- новую кислоту. После этого температуру

40 ных групп) эпоксида согласно примеру 1 в повышают медленным нагревом (30 мин) до течение 3 час размешивают при 100 C 95-1-00 С и выдерживают реакционнуюсмесь вместе с 31 r (0,1 экв. аминогрупп) сме- в течение 6 час при температуре ванны ) си из 1-амино-эейкозана и 1-амино=-Лекоза- „100-105 С, после чего добавляют столько на и 50 г бути и ликоля, после чего добав-- воды, чтсбы образовался 50%-ный раствор ляют 15,6 г неопентилгликолч (0,3 экв. этерифицированного продукта присоединения гидроксильных групп) и 50,5 r (0,5 экв. амина и окиси этилена, кислотных групп) себациновой кислоты и еше

3 часа размешивают при 100 С. Затем добавляют 9,25 г (0,1 моля) эпихлоргид4443 78

17

Окись алки лена, моли

Амндосу.

Продукт присоединения окиси

Состав алкиламина очевиКоличестИода, ч. на, ч. фоновая кислота, ч. во компонентов, % алкипена, ч

Гексадепиламнн

Октадециламин

Октадеценила мин

То же

650

214

107

580

450

320

200

580

540

214

214

580

840

214

107

773

10,5

880

320

200

1010

214

970

214

1010

10

Стеариламин

Арахидиламин

Бегениламин

320 1450

200

1620

Пример 7. Получение эмульсии: в обогреваемой

А, В установке для крашения пряжи в . колбе с -мешалкой 315,76 г деионизиромотках 100 кг шерстяной пряжи вначале ванной воды, 12,3 r ледяной уксусной кис окрашивают реактивным красителем, затем лоты, 6,1 г продукта конденсации из 1 мо-- ( промывают и составляют новую ванну, со- ля октадецилового спирта, 35 молей окиси держашую 3000 л воды (приблизительно . этилена и 0,1 г антивспенивателя разо15о немецкой жест кости) температурой гревают до 95 С внутренней температуры, 30 С, Затем, быстро размешивая, добавляют раВ эту ванну добавляют 150 г бикарбо- створ из 74,2 г полиэтилена (содержащего ната натрия, 1000 г 50%-ного водного присоединенные окислением карбоксильные раствора продукта реакции взаимодействия группы), 22,8 r парафина (т. пл. 60-629:)

C э дг, 1 .з согласно примеру 5, 8000 г водного, 17,1 г продукта конденсации из димерипрепарата согласно примеру 4 (катионоак- зованных ненасыщенньи жирных кислот и тивного средства для несвойлачивания), ;дпэтилентриаглина, 152 r бутилгли коля.

;5000 г ам.лиака (25%-ного), добавляемого 40 Температура раствора 110 С. в течение 30 глин. Полученную эглульсию медленно охлажB растворе образуется эмульсия; в тече- ахают ние 40 мин полностью поглошаемая шер- В эмульсию люжно дополнительно дость1о. бавлять силиконовое масло, причела л1ожно затем добавляют 1 з00 г Н,. - 3- «- 4> применять приблизительно 5-15% относительной) и 2000 г 20%-ной водной э2мулг сии но количества сухих составньи частей полиэтилена. При этом полиэтилен содер- эмульсии, жит присоединенные окислением карбо- П р и и е р 8. В установке для крашексильные группы, Через 20 лгин пряжу Ро- ния пряжи в мотках 100 кг окрашенной мывают и высушивают. Она имеет хороший опряжи замачивают при 30оС в 4000 л воэффект нес в ойлачивания. ды. В ванну вводят 1500 г уксусной кисБ. Вглесто описанной последуюшей обра- лоты (80%-ной) 16000 r водного препаработки можно 2000 г 20%-ной водной э"лу" та согласно прилгеру 3 (нерастворимый в сии непосредственно добавить в ванну или же воде, эл ульгированный анионоактивныйагент применять в рамках последуюшей обработи. к5несвойлачивания), 2000 г водного препараПряжа отличается очень хорошим эффектол та 6 согласно примеру 5, 500 г 20%-ной нес войиачивания. водной эмульсии полиэтилена. Остальное

444378

2О

Составитель Г.ПетРейчУК

Редактор H.Äæàðàãåò и q åõðåä 11. арянцашова Корректор

A Г 1епанова

Изд. № ФМ

Подписное

1 и раж 508

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, П3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 количество - 3500 r уксусной кислоты . (80%-ной), прибавляют в течение получаса.

Считая с начала добавления кислоты, смола в течение 40 мин полностью впитывается шерстяными волокнами. Затем вво- 5 дят 1000 r бисульфита натрия и 3000 r

20%-ной водной эмульсии полиэтилена, причем полиэтилен содержит присоединенные окислением карбоксильные группы. Через полчаса обработки раствор спускают, пряжу обезвоживают и высушивают при 80 С. Пряо жа имеет хороший несвойлачивающий эффект Похожие хорошие результаты дает продукт реакции взаимодействия 3 согласно приме-" ру 5. Без добавления продукта реакции взаимодействия согласно примеру 5 эмульгированный агент несвойлачивания не впитывается волокном, даже и при использовании умягченной воды в растворе.

Пример 9. В аппарате для крашения пряжи в паковках 100 кг шерстяной пряжи окрашивают реактивным красителем для шерсти. Затем промывают и составляют новую ванну, содержащую 2000 л воды температурой 30 С. В нее вводят 1500 r ук.сусной кислоты (80%-ной), 8000 г водного препарата согласно примеру 1 (водорастворимое анионоактивное средство для несвойлачивания), 500 r водного препарата 1 сог : с ласно примеру 5, 500 г 20%-ной водной эмульсии полиэтилена. Остальное количество-, 3500 r уксусной кислоты (80%-ной) прибавляют в течение получаса, При добавлении уксусной кислоты в раста воре образуется прочная эмульсия, полностью впитываемая шерстью в течение 40 мин; начиная с добавления кислоты, Затем вводят 1000 г натрийметабисульфита и

3000 r 20 /-ной водной эмульсии полиэтилена, причем полиэтилен содержит карбоксильные группы. Через 20 мин раствор спускают, шерсть обезвоживают и высушивают при 80 С. Пряжа имеет хороший несвойлачивающий эффект. Без добавления водного препарата 1 согласно примеру 5 агент свойлачивания не впитывается в жесткой воде субстратом.

Предмет изобретения

Способ несвойлачиваемой отделки шерстяных материалов путем пропитки при 20« о

100 С составом на основе продукта взаи» модействия эпоксидов и аминов жирного ряда с основными полиамидами или дикарбоновыми кислотами с последующей сушкой, о т л и ч а,ю шийся тем, что, с целью повышения эффекта несвойлачивания, используют смесь указанного продукта со сложным эфиром оксиэтилированного 6»30 молями этиленоксида амина жирного ряда, содержащего 12-22 атомов углерода в цепи, по меньшей мере с двухосновной кислородсодержащей кислотой.