Способ получения карбоцепных полимеров
Патент 444412
Авторы
Классы МПК
Способ получения карбоцепных полимеров
Иллюстрации
Реферат
Эьв (4а - -. е ее а т о и Ъ и-и е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистимеских
Республик (») 444412
К АВТОРСКОМУ СВИ . ВТВДЬИВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (92) Заявлено 14.07,72(21) 1810368/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43} Опубликовано 05.10.7ЯБвллетень № 37 (45) Дата опубликовании описания 26.08.76 (51) М. Кл.
С 08d 3/04
Государственный квинтет
Совета Мнннотроа СССР оа делам нэооретеннй и открытнй
Л. М. Притыкин, Е. М. Борзенко и В, Г. Раевский (?2) Авторы изобретении (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБО11ЕПНЫХ
ПОЛИМЕРОВ ствами, например повышенными термостабиль- ностью и адгезией, что позволяет применять их для термостойких покрытий, Известен способ получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений типа стирола, бутадиена или их смеси в массе, в среде органического раствоо рителя или в водной змульсии при 25-100 С 5 в присутствии радикальных инициаторов.
Полученные полимеры имеют структуру гомополимеров или статистических сополи- меров (в случае полимеризации стирола с бутадиеном), т. е, беспорядочное распреде- 10 ление моиомеров в макроцепи полимера.
Предлагается в ка-.естве непредельнйх соединений применять 1,6-дифенилгексатриены-
-1,3,5 обшей формулы
СХ-СХ * CH-CH 1s
Пример 1. 3 г 1,3-диэтокси-5-окси-1,6-дифенилгексана растворяют в смеси 75 мл спирта с 30 мл 45%-ной бромистоводородной кислоты и нагревают при ки пении в течение 3 час. После охлаждения выпавшие кристаллы отфильтровывают, афильтрат подвергают дальнейшему кипячению до прекрашения выделения кристаллов. Чтобы уменьшйть растворимость кристаллов в водно-спиртовой смеси, к фильтрату добавляют небольшими поРтц ямй бромистоводородную кислоту. Продукт промывают спиртом, т. пл. о
197 С, он отвечает формуле
HC = СН-СН СН-СИ СН
3 г 1,6-дифенилгексатриена-1,3,5 растворяют в 100 мл бензола и нагревают при кипении с.4,15 г перекиси бензоила в течение 5-8" "час, Полимер отделяют, промы25 где Х водород или метил, например
1,6-дифенилгексатриен-1,3,5, 1,6-дифенил-2-метил (3-метил- или 2,3-диметил) гексатриен- 1,3,5. Это дает возможность полу«« читы в качестве конечных продуктов регулярно построенные чередуюшиеся сополимеры стирола с арилзамешенным бутчдиеном, об,ладаюшие за счет этого улучш .чными, свой(53) УДК 678.762(088.8
444412
;вают.,э иром и сушат до постоянного веса при 40 С.
По данным ИК-.спектроскопии полимер содержит систему сопряженных двойных свяо зей, Температура размягчения 407 C. Мо- ..5 лекулярный вес, определенный методом светорассеяния, близок к 154000, Количественный анализ на содержание углерода и водо рода соответствует содержанию этих элементов в исходном мономере (92,45 92,39% 10 и 8,72; 8,69% соответственно). Полимер растворим на холоду в формамиде практически беэ сбразования микрогелей. Эти дай-
Фые позволяют приписать полимеру строе нс-сн=сн-сн=сн-сн „
П ф и м е р 2, К раствору 11,3 г 0
2, 3-диме тил-l, б-дифенилгексадиен-3,5-ола
-2 в 20 мл этилового спирта прибавляют
1 мл концентрированной соляной кислоты ( и оставляют смесь на ночь, после чего осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из бензола, т. пл. 130 С. Продукт отвечает формуле
СН =Ч-С СН-СН =СН
3 3
3 г 1,6- дифенил-2,3-диметилгексатрие на-1,3,5 растворяют в 100 мл бензола и нагревают при кипении с 0,10 r динитри-, ла азоизомасляной кислоты в течение 5-8 час, Полимер отделяют, промывают эфироь ЗЬ и сушат на воздухе при 40 С.
По данным ИК-спектроскопии полимер содержит систему сопряженных Лвойныхг о связей, Температура размягчения 463 С.
Молекулярный вес, определенный методом 40 светорассеяния, близок к 202700.
Количественный анализ на содержание, углерода и водорода соответствует содержанию этих элементов в исходном мономере (92,18; 92,20% и 7,68; 7,71% сООт» ветственно). Полимер растворим на холоду в диметийсульфоксиде практически без об- разования микрогелей. Эти данные ттозволяют приписать полимеру строение
50 4 H -,С C-CH СН Н ! СНЗ СН
3
Tl р и м е р 3. Раствор 3 г 2-метил-1,6-дифенилгексадиен-3,5-ола-2 в 7 мл у ацетилхлорида кипятят в течение 2 час.
После отгонки уетилхлорида остаток кристаллиэуют иэ смеси этилового спирта с о бенэолом, т. пл. 116-5 С. Продукт отвеча1 ет формуле
НС вЂ” СН CH — CH СН б" 6
3 г полученного мономера растворяют в 100 мл бензола и нат ревают при кипении с 0,15 r перекиси бензоила в течение
5-8 час. Полимер отделяют, промывают эфио ром и сушат при 40 С.
По данным ИК-спектроскопии полимер содержит систему сопряженных двойных свяо эей, Температура размягчения 327ic, Молекулярный вес, определенный методом светорассеяния, близок к 184000, Количественный анализ на содержание углерода и водорода соответствует содержа./ нию этих элементов l3 исходном мономере (92,54; 92,49% и 7,34; 7,45% соответст венно), Полимер растворим на холоду в тет рагидрофуране практически без образования микрогелей. Эти данные позволяют приписвтгь полимеру строение т сн - с - сн — сн - сн — сн
/ Ь
СН
Пример 4. К эфирному раствору бензилмагнийхлорида, полученному из 26 г хлористого фнэ, 4,8 г магния и 150 мл эфира, прибавляют 26 г 1,1,3,5-тетраэтокси-2-метил-5 -фенилпентана. Эфир из реакционной смеси отгоняют на глицериноо вой бане. При температуре бани 100-110 С смесь выдерживают в течение 2 час затем температуру бани повышают до 160 С и вью держивают смесь еще 30 мин. После охлвж дения до комнатной температуры к реакционной массе приливают 150 мл эфира и производят разложение 5%-ной соляной кислотой. Эфирный слой промывают всцой, нейтрализуют содой, снова промывают водой и сушат над потащом, После отгонки эфира продукты реакции подвергают вакуумразгонке. Получают фрако цию с т. кип. 162-163 С. 2,5 г этой фракции растворяют в смеси 100 мл спирта и
30 Mll концентрированной бромистоводородной кислоты и нагревают при кипении в течение 4 час. Выделившиеся кристаллы отфильт» ровьтвают, а фильтрат нагревают еще 12 час, Вещество перекристаллизовывают иэ спирта, о т. пл. 130-131 С. Продукт отвечает формуле
НС =CH-C CH «CH СН
3 г 1,6-дифенил-3-метилгексатриена-i„3., 5, растворяют в 100 мл бензола и нагрева444412
СХ вЂ” СХ - CH - СН = СН
СН СН С - СН СН - СН
А. и
- водород или метил.
Составитель A. орячев редактор р Кузнецова техред -.Подурушнна
Заказ 62 74 Изд. М 62 ™Р ж 495
Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР
О по делам изобретений и открытий
Москва, 13035, Раушская наб., 4
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
5 ют при кипении в присутствии перекиси бензоила в течение 5-8 час. Полимеротделяют промывают эфиром и сушат до постоянного веса при 40 С, Температура размягчения
312 С. Молекулярный вес, определенный ме- 5 тодом сцетооассеу ия, близок к 192500.
Количественный анализ на содержание утъдерода н водорода соответствует содержанию, этих элементов в исходном мономере (92,5; д
92,56% и 7,22; 7,41% соответственно), По- лимер растворим на холоду в диметилформамиде практически без образования микрогелей.
Эти данные позволяют приписать полимеру строение 15
Предмет изобретения ;посоь получения карбоцепных полимеров полимеризацией непредельных соединений в массе, среде орранического растворитео ля или водной эмульсии при 25-100 С в присутствии радикальных инициаторог. личаюшийся тем,что,сцелью получения полимеров, имеющих структуру чередующихся сополимеров и обладающих за счет этого улучшенными свойствами,, в качествв непредельных соединений применяют 1,6-дифенилгексатриены - 1,3,5 общей формулы"