Способ получения ароматических олигомеров

Способ получения ароматических олигомеров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

о и и с A í÷ì-

ИЗОбРЕТЕН ИЯ

1 (1 1) 4444 1 8

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ (Il) Дополнительное к авт. свиЛ-ву (22) Заяплентт 24.08.72 (2! ) !822320)23- 5 с присоединением заявки % (23) Г1риоритет (43) ()публикояано о- О(. <- Б)оллетень л)е (51) М. Е.:.

С I)8 6 и! 1 (()8 (j (>3 ()!) Гасударственный намнтет

Совета Мнннстрав СССР га делам нзааретеннй (т 1) У;1,К (78.746,45: б7ч.746 (088,8) н открытий (45) Дата опублнко))алия описания 16.07.77 (72) А нторы изобретения

А. Е. Чучин и Л. Л. Проскурин (71) 3aявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ОЛИГОМЕРОВ

)к к 3)""

Изобретение относится к области получения ароматических олигомеров.

Известен спосо > получения ароматических олигомеров путем поликонденсации хлористого бензила и 5-20 молЯ дифенилового эфира в приутствии катализаторов Фриделя-Крафтса, Предлагаемый способ отличается тем, что. в качестве исходных веществ используют смесь двух диароматических соединений, одно из которых содержит функциональные группы, например

Qlh Д (- », где Х=-СН, С! -СН. .ОА)М -СН,ОН; k=1-3, а в качестве второго могу1 быть использованы такие соединения, как а; (Бее.;онэзм;- я

Это позволяет получать ароматические термостабильные, растворимые и не содержащие функциональных групп олиго меры.

Полученнъте олигомеры обладают значительно большей отабильностью, чем олигомеры такого же строения, содержащие функциональные группы.

В таблице показана сравнительная стабильность олигомеров, содержащих и не содержащих функциональные группы при выдержке в течение 24 час при 200 С, Пример !. К смеси, состоящей из 17 7 r (О, г моль) монохлорметилнафталина и 12,8 г (0,1 г моль) нафталина добавляют 0,26 г (0,001 r моль) SnCI4 и ведут реакцию при комнатной температуре в течение 4час. Добавляют 50 мл бензола и растворяют образовавшийся полимер. Полученный раствор промыватпт водой для удаления катализатора, выливают по каплям в пятикратный избыток этилового спирта, отделяют выпавший опигомер, промывают этиловым спиртом и сушат в вакууме. Выход олигомера 18 г. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Олигомер бесцветен и легко растворим в большинстве ароматических растворитетелей. MQJI. вес (криоскопически) 480.

Пример 2. К смеси, состоягцей из 57 r (0,25 г моль) n - этоксиметилдифенилового эфира и 17 г (0,1 r моль) дифенилового эфира, добавляют

0,74 r (0,0029 г моль) SnCI4, растворенного в 7,4 г абсолютного этилового спирта. Реакцию ведут при перемешивании и под азотом при 100 С 4,5 час, затем при 150 С 2час. Реакционную смесь охлаждают и растворяют в 100 мл бензола, Раствор промывают водой до нейтральной реакции и выделяют олигомер высаждением в этиловый спирт. После высушивания под вакуумом получают со 100%-ным выходом светло-желтый олигомер с мол.вес 590, Этоксиметильные группы по данным химического анализа отсутствуют. Олигомер легко растворим в большинстве ароматических растворителей.

Пример 3. К смеси, состоящей из 51 г (0 3 г моль) дифенилового эфира и 0,7 г (0,0053 г моль) Al Cl 3 добавляют смесь 109,3 г (0,5 гмоль) и-хлорметилдифенилового эфира и

34 г (0,2 г моль) дифенилового эфира. Поликонденсацию проводят при перемешивании под азотом 4час при комнатной температуре, 1 час при

100 С и 0,5 час при 140 С. Реакционную смесь охлаждают и растворяют в 200 мл бензола. Вензольный раствор промывают водой до нейтральной реакции и выделяют олигомер осаждением в пятикратный избыток гексана, После промывки гексаном и сушки в вакууме при комнатной температуре получают олигомер со 100 o-ным выходом. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует, Мол. вес (криоскопически) 590.. Олигомер растворяется в большинстве ароматических растворителей.

Пример 4. При 40 С смешивают 17,7 г (0,1 r моль) монохлорметилнафталина и 15,4 г (0,1 г моль) дифенила. Не прекращая перемешивания, добавляют 0,26 г (0,001 г моль) SnCI4 и ведут реакцию 2 час. После этого температуру повышают до 60 С и ведут реакцию при перемешивании еще 0,5 час, Реакционную смесь охлаждают до 20 С, растворяют в 50 мл бензола, промывают водой до нейтральной реакции и высаждают олигомер в 500 мл этилового спирта. Полученный осадок промывают несколькими порциями этилового спирта до получения мелкодисперсного порошкообразного продукта, Олигомер сушат в вакууме до постоянного веса. Выход олигомера 17,2 г. Олигомер представляет собой белый порошок, растворимый в большинстве ароматических растворителей. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Молвес (криоскопически) 680.

1I р и м е р 5. 25,1г (0,1гмоль) n,п .ллорметилдифенияа и 30,8 г (0,2 г моль) дифенила сплавляют и добавляют 0,25 г (0,001 г моль) $п!

Зр Реакцию ведут при 80 С в течение 2 час. Реакционную смесь охлаждают до 20 С, растворяют в 100 мд бензола, промывают водой до нейтральной реакци, и высаждают в 500 мл этилового спирта. Полученный олигомер сушат в вакууме до постоянного

85 веса. Выход олигомера 43,5 г. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Мол. вес (криоскопически) 870. Олигомер представляет собой белый порошок, растворимый в большинстве ароматических растворителей.

40 Пример 6. К смеси, состоящей из 21,7 г (0,1 r.ìîëü) монохлорметилдифенилметана и 6,4 r (0,05 г моль) нафталина добавляют 0,26 г (0,001 г моль) SnCI4 и реакцию ведут при 20 С в течение 8 час. Реакционную смесь растворяют в

4б 50 мл бензола, промывают водой до нейтральной реакции и высаждают в 250 мл этилового спирта.

Полученный олигомер сушат в вакууме до постоянного веса. Выход олигомера 23,1 r. Хлор по данным элементарного анализа отсутствует. Мол.вес.

60 (криоскопически) 610. Олигомер растворяется в большинстве ароматических растворителей.

55 Формула изобретения

Способ получения ароматических олигомеров путем поликонденсации ароматических соелинений в присутствии катализаторов Фрилеля- Крафтса, яп отличающий ся тем, что. с целью получения

Составитель В. Полякова

Техред М. Левицкая

Редактор Г Загребельная

Корректор Л. В...нивская

Заказ 738 146

Тираж 629 Подписное

ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Пагснг", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 термостаоильных, ра TBt>f)IIMI lx и не содержащих функциональных груни олигомеров, в K3 Icc TBc исходных веьнеств используют смесь лиа!зоматипескин соединений. Ii,.II«i из кого!нлх соле1>кзп функциональные грулиы

-- СН, Сl; -СН, ОН: СН, OA lk.