Способ получения отвержденных полиэфиров

Способ получения отвержденных полиэфиров

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1111. 444776

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Реслублин (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 29.09,72 (21) !835868/23-5 с присоединением заявки хе— (32) Приоритет—

Опубликовано 30.09.74. Бюллетень ¹ 36

Дата опубликования описания 25.09.75 (51) М Кл, С 08f 21,100

Гвоударствеиио1й комитет

Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 678.674 (088.8) (72) Авторы изобретения

Д. В. Лопатик, И. И. Глоба, Л. 3. Мороз, И. В. Кулевская и А. И. Воложин (71) Заявитель

Институт физико-органической химии АН Белорусско" ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВЕРЖДЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ

COOC8 (. И=С !1., СООСНд С!! С11

Изооретеиие относится к области синтеза отверждениых полиэфиров, которые находят широкое применение при изготовлении стеклопластиков, в качестве основы для лаков и клеев, заливочиых композиций, пластобетонов, шпатлевок и т. д.

Известен способ получения отверждениых полиэфиров путем сополимеризации иенасыщениыx сложных полиэфиров с сшивающим агентом, например диаллиловым эфиром алифатической или ароматической дикарбоновой кислоты, в присутствии окислительио-восстановителыюй системы.

С целью повышения теплостойкости и улучшения оптических свойств получаемых полиэфиров предложено в качестве сшивающего агента использовать диаллиловый эфир бицикло- (2, 2, 2) -окт-5-ен-2,3-дикарбоновой кислоты или его смесь с виниловым мономером.

Диаллиловый эфир бицикло-(2, 2, 2)-окт-5- яО

-еи-2,3-дикарооиовой кислоты (ДАБК) имеет формулу

Наличие в молекуле этого эфира трех двойных связей, а также бицикло-(2, 2, 2)-октено- 30 вой структуры, свободной от байсровского напряжения, придает полимерам Ila его ociiore термическую стойкость. Этим полимерам можно придать рН3, новых интересных свойств и они окажутся полезными для различных областей промышленности.

I-1cII HcI>l III cIIIIhIc полиэфиры, сиите311 po8H 11иые сополикоиденсацией ненасыщенных дикарооиовых кислот (малеиновая кислота ilëll ее ангидрид, фумаровая, IITBKQIIQI33II) li модифицирующих к11слот (фталевая, адип11110вая, тетрагидрофталевая, бицикло- (2, 2, 1)гепт-5-ен-2,3-дикарбоиовая, бицикло-(2, 2, 2)-окт-5-ен-2,3-дикарбоновая ii т. п.) с гликолями (этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,4-бутандиол, пропилеигликоль и т. п.), отверждают путем сополимеризации с сшивающим агентом, в качестве, которого используют ДАБК

11ли смесь ДАБК с BIIIIIIJIQBbIM мономером, например стиролом или метилакрилатом. Отвер>кдеиие полиэфирных смол осуществляют в присутствии 0,5 — % органических перски«ей или l ligponepcialccII (перекись беизоиля, гидроперски«1 изопропилбензола> трет-бути;I;1 и т. п.) и 0,5 — 5% ускорителей отвер>кдеиия (ускоритель В, ускоритель НК, димстиланилии, диэт11ланилии) при комнатной тсмпературе с последующим нагреванием образцов при 70 — 100 С в течение нескольких часов.

Полученные по предлагаемым способам иеIIНСI (ЦС!f< J!0 Itl3

ООЛ I>и!Ои ПЯЗ!(Ость О, (TO О! к1) ы I)><1(. т f)0,)IожI l 0 C T b I! C I1 OЛ Ь 3 0 В <1 И И Я I I X В I< O XI I J 03 J I f!, I I lt X СО стск1011 («I!i)c if!! i..<.!>!» ii «i!pc(!pet! J») . Отвср к (е)!1>ь)(<)<)p;I (и Г)с<и(и! Till f !>ли слегка

ЖСГI Ã() l)l. И ))С<(> ПОКНЗНТС, II> 11PCË )Xt.)ЕИ И5! при 20 (: 1,54 — 1.55. что позволяет использо() )Х сгсклоплас!Яков; хороший блеск н отсутствие и>!)«рхнос!ПО!! и:(гс3llll позволяет применять )Tl l С 10 × Ы 1> К Н 1С<Т!)С 1

l(j)(>if<> I(>10, (Jiff! >)!< ОГ IIOHI>llll(ill l<)(>инч(ни( i (<. P 10Г! ! Г)0 Ь Р I Ill ñ,1л IO I тсплосто> ;кост!! ш> Вика. ио сравнсишо с tlp0i I i >f! f I.1t с! 1 и! >! . >1! 1 ()! () л н л !! 1, 1! с Г) () I I >. 11 с i! hl )111 д 1 и

I l I l 0T00, I C 1 I II>I <. В СТОП PO! I f I ll ., 1АБК вЂ” бссцвстиа 51, Осз 3 а и и ха жидкос! ь с т..кип. 115 116 C (1 1!.и рт. ст.); п<> " 1,5020, (I i I!тсзl!рова l! >)н51 пi 1 ем этериф!! ка1(иl! <1лл!1,. 10гы)1 спиртом анп!дрида бш(нкло-(2, 2, 2)-окт-5-,:I-2>3-дикарбоиовой кислоты — аддукта никлогскс 11,!!ella-1,3 и малешъвого ангндРИД

II p ti it с р 1. В реактор, сиабже!шый мспнлкой, термомстром, газовводной трубкой Ii л<>пушкой Дниa Ñòàðêà> загружают 11-1,4 г (1,1 >1(оль) диэтилеиглнколя ) I 48,44 г (0,33 лоло) фталсвого анп)дрида, нагревают 8 — 10 (ас п>ри 160 С в токс азота до получения продукта реакции с кислотным числом 18 — 20, вгодят 65,55 г (0,67 люль) малеинового нигff.(pttä t, нагрева!от 5--6 час до получен!Гя пол!)эфира с кислотныз! числом 20 — 25. 193,3г п(>лучеl!!I010 полиэфира растьоряют в 64,6 г

ДАБК и получают смолу с вязкостью

26000 с)г()из, которую отвержнк>т в ирисутстви!1 0,75% гипериза и 0,75% ускорителя В (раствор пят!Гокисн ванадия в кислом дибут!!лфта1;i1e) в течение 1,5 — 2 суток при 20 С

ii 8 — 10 гас при 70 — 80 С. Отвержденныс 00рнз!(ы и )0çðà÷!íû, бесцветны, имеют блестящую, тверду!о. иелипкую поверхность.

П р.и м е р 2. Полиэфир, синтезирован.lhlll как описано в примере 1, растворяют в 50% от в<.са полиэфира смеси мономеров, содерткащей 40% ДАБК, 60% стпрола и 0,05% гидрохинона, и получают смолу с вязкост)но

3550 спут, которую отверждают, как описаш) в примере 1.

Пример 3. Полиэфнр, синтезированный, как описано в примере 1, растворяют в 50% от ",åñà полиэфнра смеси моиомеров, содержащей 90% ДАБК и 10% стпрола; получсину!о смолу отверждают в присутствии 3% гитеризн и 7% ускорителя НК (ст)!рольный растi)op tfa(j)TeIt ITa кобальта) в течение 48 час при 20 С и 8 «ас при 70 — 80 С. Отвержденные ооразцы прозра !Пы, желтого цвета, имеют

0:! Сст51щуlо ГГ! Ндкy!0 пог>ерхиость.

II р и м е р 4. Полиэфир, синтезированный, как описано в примере 1, растворя<от в 50% от вссн полиэфира смеси мономеров, содер10 жащсй 10% ДАБК 90% стирола и 0 08% гидрохи! оиа, полученную смолу отверждают в условиях, описанных в примере 3. Отверж;(ciiit»ie образцы прозрачны, желтого цвета, име)от блестящую гладкую поверхность.

15 I1p» м с р 5. Полиэфир, синтезированный. кнк OIIII(àtiî i) примере 1, растворяют в 50% от веса полиэфнра смеси мономероп, содсрж >If(< . f 500)<> ДАБК и 50% метилакрнлата. Пoлуч Ifttvlo смолу отверждают в условиях, опи20 санных в примере 3. Отвсрждениые оорнзцы прозрачны, желтого цвета, имеют блсстящу(о гладкую поверхность.

Свойства отверждсilllhlx полиэфирных смол приведены в таблице, в которой «омер об>5 разца соответствует номеру примера и для сравнения даны соответству)ощис показатели промышленных полиэфирных смол ПНМ-8 и

ПН-1 М, II pl!XI(! I 5!!OJ !(I I XC)I Q.1 5I и 3ГOT03,1еи и я стеклопластиков.

30 Полиэфирная смола ПНМ-8 представляет собой раствор полнэфира, полученного поликоидснсацнсй пропнленглнколя с маленновым

JI фталсвым ангидридами, в смеси стнрола и мстил мета крилата.

Полимерная смола ПН-1 М представляет собой раствор полиэфира, полученного полиl

ll фталсвым ангидридами, в смеси стирола и метнлмстнкрнл атн.

Предмет изоб ретения

Способ получения отверждсниых пол!Пэфиров путем сополимсризации ненасыщенных сложных полнэфиров с сшивающим агентом в

I1 P JIC)>TCT8Il l1 Of< f ICËÈÒÅ 1 ЬНО-BOCCTПя оптичс50 скнх свойств получаемых полиэфиров, D качестве сшивающего агента используют диал.1IIловый эфир бицнкло- (2> 2, 2) -окт-5-е»-2,3-дикнрбоновой кислоты илн ег0 смесь с (;!IIIII10ВЫМ МО!ГОМЕРОМ.

С

Г, о г

ЭС С1 сч

1о о н

C о о ! IO !

»1

l 0 о

Х

4)

4)

4>

Я о

И о

Ь

= л

1о

СЗ оС

С4

IO

С3 о

1о о

И н

»

CJ (1о о

:С о

К

И о с;

О

Ъ а о

Х о

LI

C нХ

М

Ы

СМ х д

1= =

0

Ю и

О

Я х

Х о

ILI

:.) о, д

Л

О о о о (0

CL о

F о

o т о 8

Я о я но

Ю С (о

Е

М с» о

CL

k(И

IL О д

2 LI

О col н

LI g о, о. эМ о а н о о о

Ио

E" еа о и » 02

CL йь

Я

C7) и с

Е х

2 х

2» о

«1 CC

Я, м

И

И

М й(Ы

ЙЗ

1» с с а: с

Cl

М и

И

41

Ы

И ии

И

И

ИЛ

И! с м ж

И е

Х .-С 0

:С с х с-(И7 сч !

С1