Способ получения полиорганосилоксанов

Способ получения полиорганосилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

с

ОП И ДНИ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

1 %

С Е (11), 444789

Союз Советских

Соцмалмстических

Реотублик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено28. 06. 72 (21)7778537/23-5 (51) М Кл.

С 08у31/34 с присоединением заявки—

Государственный номнтет

Соввтв Мнннстров СССР во делам нзооретеннй н открытий (32) Приоритет—

Опубликоваио30.09. 74Бюллетень № 36 (у) уды 678.84

{088.8) (45)!,Пата опубликования описанияЕ5. I2. 7

В.т. Кауфман,М.А. Езерец, Т.И.Будько, Г.А.Кальман, В.Г.Додоенко,Й.Й.Петром,Л.М.Трубкина и н.М.Мазаев (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

{ 541 СПОСОБ ПИУЧЕБИН ПОЛИОРГАНОСИЛОНСАНОВ

Предлагаеиое изобретение огносится к области получения полиорганосилоксановых лаков.

Известен способ анионноИ полинвризации дииетилфенилсилоксанов с функциональностью выше 2 с приие ениеи в качестве катализатора спиртовых щелочей КОН, СзОН, N80H.

Способ внедрен в проийшленность.

Недостатки способа, существенно ухудшающие его технико-зконоиические показатели, связаны с хииическоИ природой катализатора: большая хииическая активйость катализаторами сложность удаления катализатора из зоны реакциий агрессивность и нестабильность катализатора требуют специального узла для его приготовления .

Большая активность катализатора приводит к тоиуе что характер процесса полииеризации резко иеняется при небольшои изиенении концентрации катализатора и теипературы.

Таке например е изненение концентрации катализатора на O,Еф и теипературы на 5оС делает процесс неуправляеиыи. При иинииальных

5 значениях полииеризация прекращается при иаксииальных — скорость полииеризации нарастает быстро и приводит к гелеобразованию. Высокая активность катализатора особен1о но отрицательно сказывается в ходе процесса. С роотси иолекулярного веса скорость полииеризации растет непропорционально быстро.

В промышленных условиях эти

15 ограничения создают значительные трудности, существенно сказываясь на стабильности качества лаков.

Даже при соблюдении жестких нори полииеризации скороСть процесса при достижении относительнои Вяз» кости более 2 растет так стреиительно, что за вреяя определения относительной вязкости (очередной анализ после 11отн. 2sI - 2а2) лак гелирует. Кроие того, катализатор удаляют из зоны реакции только ней444789

Э трализацией. Во-первых, это сложно осуществить быстро в больших обьеиах проиышленных аппаратов, во-вторых, — стадия нейтрализаций катализатора делает принципиально невозиожныи получение лака без прииесей солей, т.е. для нейтрализации используется кислота или (CH3)2SiQ .

Целью предлагэеиого изобрете- ния является создание способа, позволяющего регулировать процесс полииеризации, плавно наращивать вязкость полииеризата, повысить степень полииеризации, э также легко и полностью удалить катализатор без введения дополнительных стадий в процессе и без загрязнения продукта °

Для этого используют в качестве катализатора 20-25,.-ный водныИ раствор аиииэка в количестве I-I(F; от веса дииетилфенилсилоксанов.

Полимеризацию проводят в интервале

Теиперэтур 20-80оС. Во всеи диапазоне исследованных теиператур и концентраций процесс полииериэации легко упрэвляеи. Поскольку не наблюдается резкого нарастания скорости при относительной вязкости более

2, полииеризацию удается вести до относительной вязкости более 5, получая при этои полностью растворииый полииер .

Обрыв полииеризэции осуществляется весьиа просто десорбцией аиииака вакууиои или растворениеи .водой. Технологически это иожет совиещаться со стадией отгонки растворителя . Полученные полииеры превосходят стандартный продукт по качеству (диэлектрические показатели). IÏIðèèåð I. В трехгорлую колбу с иешэлкой и обратныи холодильникои заг1ужают толуольный раствор дииетилфенилсилоксанов в количестве

I00 г с относительной вязкостью I, 52, сухии остаткои 50 и катализатор - 20-25 =ный водныИ раствор эиииака в количестве Х(ф нэ сухую сиолу силанола. Теипература полииеризации 20o0. Be 5 чэс относительная вязкость полииеризэта плавно нарастала и достигла значения 2,2.

При этой вязкости в колбу добавляют 50 ил толуола и полученный полииер проиывают Е50 ил воды до рН

6,5. Из нейтрального раствора отгоняют избыточный растворитель при нориэльнои давлении и теипературе

Х08оС. Полученный лэк анализируют по иетодикаи ГОСТа I6508-70 (Пока,затели лака «си. в таблице).

Прииер 2 .Отличается от прииеа 1 теипературой полииеризэции . олииеризацию проводят при 40оС. Наблюдается плавное нарастание вязкости. За 3 час 40 иин вязкость достигает 2,4. Катализатор удаляют и получают готовый лэк по прииеру

Х ° ,,о, Прииер 3. Полииеризацию про. водят при теипературе 80оС. Вреия полииеризации до вязкости 2,2-2 час, до вязкости 5,6-5 чэс, до вязкости 4 g3 - 3 чэс 50 MNH He g растание вязкости плавное. Лак, полученный из полииеризэтэ с относительной вязкостью 2,2, не отличается по качеству от описанного в прииере I, о Прииер 4 В трехгорлую колбу . с иешалкои и обратныи холодильникои, загружают толуольный раствор дииетилфенилсилоксанов в количестве 80 г с относительноИ вязкостью

Х,2, сухии остаткои 78 5",. и катализатор - водный 20-25,.=ный раствор аиииака в количестве IPl нэ сухую сиолу силанола. Теипература полииеризации 40оС. Ва 5 час полииеризации относительная вязкость рэвноиерно возрастает до 2,56 . При этой вязкости в колбу заливают ХХ8 ил толуола и 50 ил воды. Сиесь переиешивают, отстаивают, нижний . водный слой отделяют, отгоняют растворитель под вэкууиои (Р О,бб кг/си ) и теипературе 82оС. Полученный лак с рН 6,5 анализируют по иетодикаи.

«Прииер 5 Отличается от прииера 4 количествои катализатора . Нэ полии ризацию загружают 20-25;"-ный водный раствор аиииака в количестве.5",. на сухую сиолу силанола. Нэб4 людэлось плавное нарастание вязкости. Be 5 час 30 иин вязкость плавно возросла до 2 >OI. ПолученныИ как в прииере 4, лак анализируют.

Прииер 6 . Отличается от приие 0 ра 4 количествои катализатора. На полииеризэцию загружают 20-25/ -ный водный раствор аиииака в количестве ф нэ сухую сиолу .силанола . Наб65 людалось иедленное плавное Карась тэние вязкости. Ва ХХ чэс вязкость выросла до величины I 98. При этой вязкости в колбу залито ХЕ8 ил то- луола. Сиесь переиешивэют, отгоняют избыток растворителя пол вэкууиои (Р О,бб кг/сФ) при теипературе 82оС. Полученный лак с рН 7,0 анализируют по иетодикэи .

444789

«Прииер 7. В трехгорлую колбу с иешэлкой и обратнын холодильникоц загружают толуольный раствор дииетилуенилсилоксана в количестве 200г с относительной вязкостью

1,32, сухин остаткои 74,2,4 и катализатор — водный 20-25 -ный раствор анииака в количестве 5";. нэ сухую. салолу силанола . Температура полииеризэции 40оС. За 5 час поли- 1о иеризэции относительная вязкость силанола равномерно возрастала до

2 37. При этой вязкости в колбу залито 340 ил толуолэ и 230 ил воды. Сиесь переиешивают, отстаивают, нижний водный слой отделяют, отгоняют избыток растворителя при нормально» давлении и теипературе

ПОоС. Полученный лак с рН 6,5 анализируют по иетодикэи.

Предадет изобретения

Способ получения полиорганосилоксанов с функциональностью от

2,28 до 2,9 полииеризацией дииетйлфенилсйлоксанов в присутствии щелочного катализатора, отличающийся теи, что, с целы упрощения технологии и улучшения качества полииера, полииеризэцию проводят при теипературе 20-80оС с прииенениеи в качестве катализатора

20-25",.-ного водного раствора аиииака в количестве I-Х0 от веса дииетилфенилсилоксанов.

444789!

m йи

F» & о

m c «D

0Э

МЭЯ О

F:O

m Q3 х в

m сп С»» йИ

e m

М M СО

Lc» m»Й

Ж

m m (D х «ю

3 выл а йИ CU

CCL лй: во 2 и ь1

Е» «D Ff » О О оь:а е-»э о Фа

Ft o

O «CL

LCL

Н1 с« о«о о в оов л рф о о

1О

LA н LQ

C)

O н г>р

СЭ Ф -Ф нн оо н1 н3

° е

LA «»J

° л нм

0 «Ъ л л вн нс

3 «М х

m m 4 аа э

Сб M

0Э йИ йИ И

F. O

m 3."л х

03 );Я (D о

О Ж Ц

Я Ь М ОО

Е4

meu

ctrl o й:«ц а д лй ео о я о оо

Е»ВМИ л»» >в Ж Е» О1Р4 С«1

u w mu - э «ч н

c»eom иаа о

Ф Ф4

1= :4

-C7 М

Чф н) LOO

В а «

С«

g) tQ

LA с

11> LA одев о в она

Ю

Q, e оо нн

° ° О О л л

«мн!

Р4

Я 0 ь:о

lA @4m О«

«D AJ C0 Х йй йм оо мо а(эФ

ue Ю5и ц е» О 1= uL-I СМ

О О й: ° F. u4 воFC>m Н оое

coco

=с," о э йод (=(m m о ах о

0 С м 3 й:со ао

ЯШ

OLD н

«D

LA в

«ио ц

rQ лв.ото л

О О ц

О LO@ н

° Фн4 нн оо нн

° е н н1 л Ф о

Н о

О О й."

СИИ И

ЙИ Е»П

Р4 О В

mщщ

«-4 РО

ы е йД И и х

Я Н

Р4 хй:

m Ю х

Ro х ь»

os в а«0

СЗ» И.» Х йи «D m

И4 «Я F»

mo

Q I=f Ft воз лИ СИЯ и х х в Р4 ов

" И

- 4 Ьл

" Й

СП Ц х m в а «Du о è2 ойдв

03 «D осам

Г-» Х Е» О ооой

Хзо -а и в о Ф

Юh

ОЙВ

И Е» Ь4

Х 4 Ж и со й»К=и

Мой аю 0

eQFCm

FtmоХ

O Cc, O,m

Г.ЗЩ(" 04

«D в 54

«D

O OF:

MmL и » о в в

Сю С4 л й4

О сйй; ф х

СС) И

m л F» »CCL

CQ Сб и хи в

m axo о @а

«D «D 3-2

emF:o

mF:uc=o (=co й; о в Ф е а4 ие»о

octo@

om о Ой в а «Ой0 В e K

e mEo » ф л

J4 M co m e О F:O

Ж и И 0 Ж аж аою

О ИО:Лспо

1- в е» ав оаов< сз х : е-1„"

4 о эуо н . о

ocq

М +l e во ,орсч

:ов й; щввй" Д ,Б: ГЛ, oQ И л

М

Н о

k ьСВ.О +) +to оо со

oem н йЮ

CCJ +

4 во

Й 3 о о

МСЧ оеи

Я м

П 1

Ф Еч о во

И 34

um