Способ получения олефиновых углеводородов
Патент 445259
Авторы
Способ получения олефиновых углеводородов
Иллюстрации
Реферат
ОЛ MCAHME
ЙЗОЬР 7ЕИ КЯ и АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (о1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 21.02.73 (21) 1886083/23-4 с присоединением заявки %в (И) М. КЛ.С07с 11/ 02
С 07 с 3 Ва
Гасударстееиный иамитет
Сааете Мииистраа СЫР аа делам изааретеиий и атирытий (23) Приоритет 1 (43) Опубликовано 05.09.75 Бтол..етепн . т,"е 33 ( (45) Дата опубликования описания 2О О1 75
1 (fj$) у Д,„5 - 1 (3 j 3 (088.8) A. H. Башкиров, Ю. b Крюков, P. А. Фридман, Л. Г. Лпберов, С. М. Носакова и С. И. Бейлин (72) Авторы изооретения
Институт нефтехимического синтеза им. A. В. Топчиева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ где етт 3 4;
Ц 1 — N
10 алкильный радикал.
Предлагаемый способ диспропорционирования олефинов сводится к следующему.
Диспропорционирование олефинов проводят на алюморениевом катализаторе щ1и
1а 20-100оС и атмосферном давлении. В исходный олефин вводят 0,01 — 1 молЛ циклического ) -трифторпропилметилсилокс»на. Опытным путем установлено, что в ре. зультате введения добавки скорость воз20 растает в 5-11 раз. Селектпвность реакции при атом не меняется и оказывается не ниже 90%.
Р1з приведенных данных видно, что увеличение скорости при добавлении к систе—
25 ме циклических I -трифторпропилметил—
Изобретепие касается получения олефиновых углеводородов путем каталитического диспропорционирования олефинов углеводородов, т. е. превращения их в гомологн с большим и меньшим молекулярным весом, Известен способ получения олефинов путем каталитического диспропорционирования на алюморепиевых или на алюмомолибденовых катализаторах в присутствии добавок силациклобутанов. Скорость реакции при зтом возрастает примерно в 5-10 раз, однако селективность процесса недостаточно высока, Для повышения селективности процесса, а тактке активности катализатора используется процесс диспропорционирования олефинов B присутствии алюморениевого катализатор, в котором в качестве кремнийорганической добавки к исходному олефину вводят небольшие количества предпочтительно (0,01-1 мол.%) различных циклических f -трифторщ>опилметилсилоксанов общей формулы г 1 „(а — а )-„(Сй,Сй,,С1 -, 445259
Диспропорционирование гептена-1 на алюморениевом T а б л и ц а 1 катализаторе при 20оС
Скорость диспропорционирования до введения добавки, мл/мл. кат, час
1,3-Бис-(3,3,3- 2600 трифторпрonил)—
CH,CHgCVg -1,3,5,7- e.4,8 м е тилци кло тетрасилоксан
2 2 3
600
1, 3,5-Трисв (3,3, 3-трифторпропил)-1,3,5,7пентаметил-цикло3080 тетрасилоксан пиклосилоксанов достигнуто примерно такое же, как и при добавлении силациклобутанов. (Ускоряюшего действия -трифторпропилметилсилоксанов на молибденовых катализаторах не наблюдалось).
Следует отметить, что f -трифторпропилметилциклосилоксаны являются доступными промышленными продуктами.
Предлагаемый способ является весьма полезным, так как позволяет получить целевой продукт с более высоким выходом, чем в ранее сушествующих методах.
Пример 1. Диспропорционирование гептена-1 (3 мл) и смеси гептена-1 с добавкой у -трифторпропилметилциклосилоксанов (в количестве 0,05 мол.%) про- водят на алюморениевом катализаторе при
20оС. Катализатор (0,2 r) готовят пропиткой окиси алюминия перренатом аммония. Окись алюминия предварительно прокаливают в токе воздуха в течение 4 час при 450оС, затем обрабатывают 0,1 н. раствором НС в течение 4 час и промывают дистиллированной водой. После пропитки и сушки катализатор обрабатывают при 590оС воздухом в течение 1 час, затем азотом при той же температуре такщ же в течение одного часа и загружают в реактор в токе азота. Реакцию проводят в реакторе с мешалкой в жидкой фазе при атмосферном давлении. Скорость реакции
1 оценивают по количеству выделившегося
)5 газа. Продолжительность опыта составляет 30-40 мин. Продукты реакции анализируют методом газожидкостной хроматографии. Полученные результаты приведены в табл. 1.
445259
Сн>
; 1,3,5-Трис1 (3,3,3-трифторg! М QQ< б» 3 пропил)-1,3,5-три,б метилциклотрисиО О локсан
l сН,— 8i О 8 — 4
Сн,Сн,Сг, Сн С><<Р>
СН,И,СР, <н, 1, 3,5, 7-тетI 1 ракис-(3,3,3,3Щ g O g (Я Щ 1Д -трифторпропил)ъ
1 1, 3,5, 7-тетрамеО О тилциклотетраси1 1 локсан
0 Й 4 ®2 ъ
Сн Б2С з 3
3300
5,7
580
10,0
5 400
540
Диспропорционирование гексена-1 на алюморениевом катализаторе при 20оС
Таблица 2
1i01 I . ов I-че
em
1 (3-Тр ифторпропил)-1,3,5, 8< +g +2 3 7-гептаметилl циклотетраси0 локсан
$t Ск
Сн,— й
Сн Si (СКз
700
4,6
3200
О
Как видно из данных табл. 1, добавление 0,05 молЛ соединений повышает скорость диспропорционирования гептена-1 в 5-10 раз. Селективность реакции при этом не меняется и остается высокой (л 90%) .
П р и м е .р 2. Диспропорционирование, гексена-1 и его смеси с добавками осуществляют на алюморениевом катализаторе при 20 С. Методика проведения опыта аналогична описанной в примере 1. По30 лученные результаты приведены в табл. 2.
445259
4000
750
I:HRCHеCFç
30 от исходного сырья.
Составитель
Редактор Л.Герасимова 1 ехред И,Карандашова Корректор Л.Денискина
Заказ ЯфЯ
Изд. М Тираж 529
HIIHHIIH Государственного комитета Совета Минисгров СССP ао делам изобретений и открытий
Москва, 113035, Раушская наб., 4
Предириятие «Г1атеит», Москва, I -59, Бсрсжковская иаб., 24
С,СЩСК
Сн — Si О
О!
6н Й О!
Сн
Как видно из данных табл. 2, добавление 0,05 мол.% соединений повышает скорость диспропорционирования гексена-1 примерно в 5 раз. Селективность реакции при этом не меняется и остается высокой (90%).
Г1редмет изобретения
1. Способ получения олефиновых углеводородов диспропорционированием олефиновых углеводородов на алюморениевом катализаторе в присутствии кремнийорганического соединения, о т л и ч а юи и и с я тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве кремнийоргянического соединения используют
1,3,5-Трис-(3,3,3-трифторпропил)-1,3,5,7,7пентам етилцикло)-тетрасилоксан
-трифторпропилметилциклосилоксаны общей формулы где tel 3 4;
П 1 — m алкильный радикал.
2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю— шийся тем, что кремнийорганическое соединение вводят в количестве 0,0 1 мол,,>