Способ получения бетаинов кислот пиридинового ряда

Способ получения бетаинов кислот пиридинового ряда

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 445276 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 24.О4. 72 (21)?777550/25-4 (51} М. Кл. С 07са Sr/S4 с присоединением заявки

Государственный коинтет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет (43) Опубликовано25,а.т, ° 75 Бюллетень №43 (45) Дата опубликования описания Щ, Ц . (53) УДК 547.826.I.U7 (О88,8) Г.И.Денис, Л.В.Архипова, И.В.Х рявичене В.С.Чепоните, О.К.Друмстайте, Р.Ч.Джевецкайте,Л.А.окунайте А.Й.Мозурайтите и

И.Б.Щумкаускас . (72) Авторы изобретения

Вильнюсский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В.Капсукаса и фирма " Литбытхим " производство Ю 2 (71) Заявители

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕТАИНОВ КИСЛОТ ПИРИДИНОВОГО РЯДА

Изобретение относится к способу получения бетаинов кислот пиридинового ряда (БПК), имеющих важные практические применения (поверхностно-активные ве.щества, биологически-активные вещества, блескообразователи в гальванотехнике) . . В настоящее время. известно несколько методов синтеза БПК. Они основаны на взаимодействии производных кислот пири- 15 динового ряда (эфиров, амидов) с алкилирующими агентами. 1Ipm атом образуются четвертичные соли соответствующих эфиров или амидов. В некоторых случаях в ходе синтеза происходит гидролиз эфирной или амидной групп и получаются соли бетаинов. Свободные бетаины могут быть получены из их солей при помощи ионитов или окиси серебра.

Однако эти способы получения БПК ) 2 отличаются высокой стоимостью исходных

I веществ (производных кислот пиридинового ряда) и образованием не свободных бетаинов, а их солей. Для практического применения во многих случаях предпочтением пользуются свободные бетаины. Их получение из солей является трудоемкой операцией, не экономичной в производственных условиях.

Цель изобретения состоит в разработке способа получения БПК непосредственно из соответствующих кислот. Для этого кислоты пиридинового ряда нагревают с алкилирующими агентами в присутствии едких щелочей в растворителе, хорошо растворяющем соли кислот пиридинового ряда щелочных металлов и слабо растворяющем образующиеся в ходе реакции соли неорганических кислот. Напри)мер, в качестве растворителя удобны

445276

Предмет изобретения

Редактор Т.Горичева Техред Е.Подурушинакорректор H.Аук

Заказ ДЯ., Изд. Л" I QQ Тираж 529

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и. открытий

Москва, Ж-35 Раушская наб., д. 4/5

ППП „Патент" Москва, Г-59, Бережковская наб., 24 метанол, этанол, пропанол и их смеси с водой. Горячую или частично охлажденную реакционную смесь фильтруют для отделения. образовавшихся в ходе реакции неорганических солей. Фильтрат концентрируют, выделяют бетаины кристаллизацией из концентрированного раствора или осаждением неполярными растворителями.

Полученные таким способом БПК содержат лишь небольшую примесь неорганических солей и исходных кислот пиридинового ряда и пригодны для техническо го применения. Более полная очистка осуществляется путем перекристаллизации или ионнообменной хроматографии

П р и. м е р I. В 45 мл этанола растворяют 0,06 моль едкого кали, в раствор прибавляют 0,05 моль никотиновой кислоты и перемешивают при нагревании до полного растворения. Затем прибавляют О,OI моль н-нонилбромида и кипятят 8 час. Осадок КВч отфильтровывают, а фильтрат концентрируют. Бетаин

Ф -(н-нонил)-никотиновой кислоты осаждают ацетоном. Выход 60-75$. После перекристаллизации иэ воды т.пл. I68I7O С (с разложением).

Пример 2. В 35 мл этанола и .

2 мл воды растворяют 0,07 моль едкого кали, в раствор прибавляют ь,06 моль никотиновой кислоты и перемешивают при нагревании до полного растворения. Затем прибавляют 0,07 моль бензилхлорида и кипятят 2,5 час. Выпавший КС1 отфильтровывают из горячей реакционной смеси. Фильтрат концентрируют и охлаждают. Выпавшие кристаллы бетаина 4 бензил-никотиновой кислоты отфильтровывают и промывают эфиром. Выход 704

85ф. После очистки путем растворения в этаноле и осаждением эфиром т.пл.

I80-I83 С (с разложением).

Пример 3. В I20 мл метанола растворяют 0,24 моль едкого кали, в раствор прибавляют 0,2 моль изоникотиновой кислоты и перемешивают при нагревании до полного растворения. Затем прибавляют 0,2 моль аллилхлорида и кипятят 15 час. Осадок КИ отфильтровывают. Фильтрат концентрируют и бетаин

A -аллил-изоникотиновой кислоты осаждают ацетоном. Выход 50-60 . После очистки путем растворения в зтаноле и осаждением ацетоном т.пл. I35-I40 С (c разложением).

П р и и е р Ф. В 80 мл этанола и

I0 мл воды растворяют 0,06 моль едкого, кали, в раствор прибавляют 0,05 моль пиридин-3-сульфокислоты и перемешивают при нагревании до полного растворения. Затем прибавляют 0,075 моль п

-нитробензилбромида и кипятят 2,5 час.

Осадок (смесь бетаина с КВч), выпавший при охлаждении реакционной смеси перекристаллизовывают из воды. Выход бетаина 4 -(п-нитробензил)-пиридин-3-сульфокислоты 70-80Я. Т.пл. 275280оС (с разложением).

Способ получения бетаинов кислот пиридинового ряда с применением реакции алкилирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, алкилируют кислоты пиридинового ряда в среде органического растворителя в присутствии едких щелочей с последующим выделением целевого продукта известными приемами.