Способ получения фоточувствительны' олигомеров 9- винилкарбазолов

Способ получения фоточувствительны' олигомеров 9- винилкарбазолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

445305

t«0«««I Соеетсннн

Социалистических

Республик

I ! (1

"° т

1 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 09.12.69 (21) 1385352/23-5 с присоединением заявки Ме (23) Приоритет

Опубликовано 05.07.76. Бюллетень «че 25

Дата опубликования описания 25.06.76 (51) М, Кл."- С 08F 226/06

С 08F 218/04

Говуларственнь«й комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и отнрь«тнй (53) УДК 678.765(088.8) (72) Авторы изобретения Е. Е. Сироткина, В. П. Лопатинский, С. С. Резникова, С. И. Кудинова и Л. С. Сизова (71) Заявитель Томский ордена Октябрьской Революции и ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. С. М. Кирова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОТОЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ

ОЛ И ГОМЕРОВ 9-ВИ Н ИЛКАРБАЗОЛОВ

Изобретение относится к области получения олигомеров 9-винилкарбазолов, которые находят применение как диэлектрики I« .как фоточувствительные материалы.

Известен способ l««îëó÷åíèÿ фоточувствительных олигомеров 9-винилкарбазолов путем взаимодействия карбазолов с винилацетатом в среде ортанических растворителей в присутствии кислых солей ртути.

Однако применяемыс соли ртути очень токсичны.

С целью исключения токсичных ртутных катализаторов процесс проводят с простыми виниловыми эфирами в присутствии протонных кислот, взятых в,количестве 0,1 — 5% от веса карбазола.

В качестве .простых, вини IQBh«x эфиров применяют винилэтиловый,винилбутиловь«й и др.

В качестве кислот — преимущественно серную кислоту в количестве 3 — 5о/о от веса карбазола и хлорную кислоту в количестве 0,1 — 5% от веса карбазола.

B качестве растворителей используют преимущественно кетоны (ацетон, метилэтилкетои), диоксан и др. Контроль за течением реакции осуществляют с помощь«о тонкослойной хроматографии. Процесс заканчивается через

4 — 6 час при температуре 30 — 40 С. В качестве карбазолов используют З-Х-карбазолы, где

Х= — Н, Cl СН,.

Полученные олигомеры иопытывают на электрофотограф«««еск««е свойства обычным апособом. Пленки олигомеров готовят на метал„l««÷åñê««ê подложках (;Iàòóíb, алюминий) из растворов бензола методом полива с последующим высушиванием на воздухе.

Результаты испытаний представлены в таблице.

10 П р» м е р 1. В круглодонную .колбу емкостью 250 мл, помещенную в термостат с температурой 40 С и снабженную капельной воронкой, обратным хоlîäè.lüí««êoì и мешалкой, загружают 25 мл ацетона, 0,13 мл серной кислоты (d=1,875), 5 г карбазола и постепенно добавляют 4,3 мл све>кеперегнанного винилэтилового эфира. После того, как пз отобранной пробы на хроматограмме отчетливо проявляются одинаковые по величине

-0 пятна 9-поливинилкарбазола, реакцию заканчивают. Продолжительность реакции 4—

4,5 час. Полимер выде,чяют выливанисм ацетонового раствора в воду (илп в 10о/-ный водный раствор NaC1) при перемешивании.

25 Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат при 40 — 50 С и анализируют. Олигомеры представляют сооой белый или розоватый порошок с т. пл. 112 — 114 С, хорошо растворимый,в ароматических угле30 водородах, диоксане и кетонах. Молекулярный

445305

Результаты испытаний электрофотографических свойств

Катализатор (5оа от веса

3-Х-карб азола) Выход от теоретического, о„

Чувствительность

1/2 10 з л гик с/се к

Потенциал зарядки, в

Производные карбазола

0,78 — 0,67

0,17 — 0,22

1,11 — 1,16

0,11 — 0,17

0,11 — 0,17

0,22 — 0,33

600 †4

650

700 †8

700

300 †4

900 †10

400 †5

95,3

90,5

90,0

80,5

94,2

74,0

60,0

Н,s04.

Н,804

Нг804

НС104

НС10, НС104

Нг80, Карбазол

3-хлоркарбазол

3-метилкарбазол

3-хлоркарбазол

3-метилкарбазол

Карбазол

К арб азол "

1,5 — 2,0

Продукт получен с винилбутиловым эфиром.

Составитель О, Рокачевская

Техрсд T. Зимина

Корректор Jl. Орлова

Редактор Т. Пилипенко

Заказ 1317,. 5 Изд. Ме 1334 Тираж 630 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 вес полученных продуктов составляет 1000—

1500 по Расту.

Найдено, %. N 7,20. (C14>»N) и

Вычислено, %. N 7,25.

П р и м е,р 2. По методике, приведенной в примере 1, из 5 r 3-хлоркарбазола и 3,6 мл винилэтилового эфира в 25 мл ацетона в присутствии 0,13 мл серной кислоты (d=

=1,825) получают 5,440 г,поли-3-хлор-9-винил-карбазола.

Найдено, %. N 60. (C14HtpC1N)

Вычислено, %. N 6,15.

Полученные олигомеры представляют собой порошок сероватого цвета с т. пл. 97 — 100 С, хорошо растворимый в ароматических углеводородах, Пример 3. По той же методике из 5 r

3-метилкарбазола и 4 мл винилэтилового эфира в 25 мл ацетона в:присутствии 0,13 мл серной кислоты (d=1,825);получают 5,650 г поли-3-метил-9-винил карбазола.

Найдено, %. N 6,50. (С)зН1зХ) и

Вычислено, : N 6,85.

Формула изобретения

Способ получения фоточувствительных олигомеров 9-винилкарбазолов путем взаимодействия карбазолов с виниловыми эфирами в органических растворителях, о т л и ч а юПолученные олигомеры представляют собой порошок коричневого цвета с т. пл, 98 — 100 С, хорошо растворимый в ахроматических углеводородах, 5 Пример 4. Из 5 г карбазола и 5 мл свежеперегнанного винилбутилового эфира в

25 мл ацетона в .присутствии 0,13 мл серной кислоты (d=1,825) при 40 С через 6 час выделяют высаживанием в спирт олигомер в ви10 де порошка светлосерого цвета с т. пл. 95—

110 С, мол. весом 1200 — 1500, хорошо растворимый в ароматических углеводородах, хлороформе, четыреххлористом углероде.

Найдено, %. N 6,95, 15 (СыН»К) „.

Вычислено, o . .N 7,25.

Пример 5. Из 5 г карбазола и 5 мл свежеперегнанного винилэтилового эфира в

25 мл ацетона в .присутствии 0,14 мл хлорной

20 кислоты (d=1,76) при 40 С через 2,5 час получают 4,200 г 9- поливинилкарбазола с т. пл.

118 С, который представляет собой белый или розоватый порошок, хорошо растворимый в ароматических углеводородах, кетонах и ди25 оксане.

Пленки для ис пытаний готовятся из

30% -ных бензольных растворов олигомеров. щийся тем, что, с целью исключения токсичного ртутного катализатора, процесс проводят с простыми виниловыми эфирами в присутствии протонных кислот, взятых в количе50 стве 0,1 — 5% от веса карбазола.