Способ получения соединений с уретановыми группами

Способ получения соединений с уретановыми группами

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Сок а оае i(ыык

Соцыалыстыыасныл

Республик (11) -«4533 6

Э Втьеетио-тех ничеоеавейв

„тф Мф, (61) Дополнительное х авт. свид-ву (22) Заявлено 21,02.72 (Л} 1750211/23-5 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 05,07.76.Бюллетень % 25 (45) Дата опубликования, описания01.08.76 (51} M. Кл, С 08 G 18/32

Государственный камнтет

Совета Мнннстрав СССР аа делам наааретеннй н аткрытнй (53) УДК 578.„-51 (088,8) A. А. Берлин, Н, В. Варламова, Т. Я. Кефели, Г. М. Стронгин, Ю. М. Альтшулер,, Б. И..Коломазов н A. В. Ефимов (72) Авторы изобретении (71) Заявители Ордена Ленина институт химической физики AH СССР и Чернореченский химический комбинат им. Калинина (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ

С УРЕТАНОВЫМИ ГРУППАМИ с Й ()p

Изобретение относится к области получе1 ния олигомерпых соединений, содержащих уретановые группы и способные к трехмерной полимеризации группы акрилового типа.

Известен способ получения соединений с уретановыми группами методом межфазной конденсации хлорформиатного комцонеита с аминным компонентом в системе вода - органический растворитель в 1црйсутствии; ще- лочного агента. 10

С целью получения полимеризационноспособных олигомерных соединений регулярного строения, содержащих уретановые группы и

,ненасыщенные концевые группы акрилового типа, в качестве аминного компонента по 15 .предлагаемому способу используют полиамины общей формулы

t де Я -алкильный или арильный остаток; — Н,; алкил;: ,Р оавн„2-4, 25 а в ка уестве хлорформиатного компонента используют соединения общей формулы

О

В" (ОСС1),„

I ,где Я - остаток полиоксисоединения, прос того или сложного эфира; ,щ = 2-4, и реакцию проводят в присутствии телогенов

; общей формулы

Сйа=С ООЯХ

1

Х

1 ! где Х - Н, алкил, галоид;

1к — алкиль :.ый HEIR арильный остаток;,:g

2,- функциональная группа HH i или" фсИ

3 9- арильный остаток, у

:причем, берут-одну молекулу телогена на каж дую функциональную группу полифункциочаль ного ссждинения, Олигомеризацию олигоуретанакрилатов осуществляют взаимодействием дифункциональ

;иых аминных или хлорформиатиых компонен тов друг с другом, а затем с телогеном, )4: . 1)

Я l

j )олУ че))ный R ое %))ь тат = И1)одУ ).) L ì, )I "" I)<;;)I;)3(>35 II 1(lUIIII(i)I, мцм и Г с ми<. ь, (.)P MII )3)» жит наряду с урегаковыми груп))а))и не;;псы- ды, 50 мл мегилекхлорида, Ii,li88 3)о1)ь шенные концевые группы акриловые о типа, вод))о) о IIH1 ра и О, 08 MO)lb (jX HI))IIIMHI)0В предлагаемом способе можно применять этилметакрилата, охла)кденную до темперасоли- диаминов, например. хлоргидраты, менее б туры не выше 15оС. При интенсивном nepet токсичные, более устойчивые и более чистые, мешивании добавляют в колбу 0,04 моль соединения, а также водные растворы диами- бис5 хлорформиата дизтиленгликоля в 50 мл нов, выпускаемые промышленностью. ) метиленхлорида и перемешивают 30 мин.

Предлагаемый способ позволяет получать После, расслаивания реакционной смеси орпри комнатной температуре и малой продол-, )О ганический слой промывают водой до нейжительности процесса с высоким выходом тральной реакции и отсутствия ионов хлора, олигоуретанакрилаты заданной структуры.; сушат над прокаленным сульфатом натрия, Пример 1, В колбу, снабженную бы-3 фильтруют и отгоняют растворитель в вакустроходной мешалкой, термометром и капель-) уме. Остаток после отгокки растворителя ной воронкой, помешают 0,2 моль этиленди-,5 представляет собой слабо Г крашенный вязамина в .ви) ю 70%-ного водного раствора H I кий продукт. Выход 92%.

0,44 моль едкого натра в 250 мл воды. l Пример 5, В условиях примера 1

При интенсивном перемешивании и охлажде-, к смеси 0,2 моль и -фенилендиамина и ,нии раствора до температуры!не вьппе15оС 3 0,44 моль едкого натра в 250 мл воды ,прибавляют0,4моль монохлорформиата моно- <, при интенсивном перемешивании прибавляют

) метакрилового эфира этиленгликоля в250мл1 . 0,4 моль монохлорформиата монометакрилосухого свежеперегнанного метиленхпорида. " вого эфира зтиленгликоля в 250 мл сухого

Реакционную массу перемешивают1в течение, метилекхлорида и перемешивают 15 мик.

15 мин. затем дают ей расслоиться и декан- Температуру реакции поддерживают не выше тируют водный слой. Органический слой про" i д 15оС. Выход продукта 95%, а физиксхимимывают водой до нейтральной реакции. Оста- ческие константы соответствуют рассчитанток после отгонки растворителя в вакууме ным. промывают водой до отсутствия ионов хлора Пример 6. В условиях примера 1 в фильтрате и сушат в вакууме или в эк- смешивают 250 мл воды, 100 мл метиленсикаторе над концентрированной Н@ЬО< ° . ЗО хлорида, 0,44 моль едкого натра и 0,.1 моль

Получают бесцветный кристаллический про- . 3 3),4,4(-тетраминодифенилметана.) При педукт с выходом «94%, физико-химические ремзшивании и охлаждении раствора прибавпоказатели которого хорошо совпадают с ляют 0,4 моль монохлорформиата монометакрассчитанными, оипового эфира этиленгликоля в 150 мл д метиленхлорида и перемешивают 30 мин.

Обработку реакционной смеси и выделение смеси 0 2 моль гексаметилендиамина в продукта проводят как в примере 1. Выход . виде хлоргидрата и 0,88 ™оль едкого на- е евого прод кт 82%. тра в 250 мл воды при ин нсивном пер - П и м е р 7 В условиях примера 1 к мешивании пРибавлЯют 0,4 моль монохлоР- охла енной до мпера уры не выше 15оС охла ен .. фОРмиата монометакРилового эфиРа эти- . смеси PP мл воды, 0,088 моль едкого енгликолЯ в 250 мл сухого метиленхл - натра и p :08 моль гексаметилендиамина !

Рида и перемешивают 15 мин. Поддержива- при ин енсивном перемешивании постепенно ют температуру реакции ке выше 15оС. прикалывают 0,04 моль бис-хлорформиата

Выход продукта 96%, а его физико-хи- диэтиленгликоля в 5р мл метиленхлорида.

45 1 мические константы соответствУют рассчи- Затем прибавляют еще р р88 моль едкого таиным. натра и 0,08 моль монохлорформиата монометакрилового эфира этиленгликоля в50мл

Пример 3. В условиях примера 1 метиленхлоридж Температуру реакции подсмешивают 250 мл воды, 100 мл мети5О держивают не выше 15 С Об аботку реак» р отку реак» ленхлорида,,44 ленхло ида, 0,44.моль едкого натра и ционной смеси и выделение продукта про02 моль диаминодифенилметана При и - "" "" 4 В 81% водят как в примере . ыход. ремешивании и охлаждении раствора прибавляют 0,4 моль монохлорформиата монометакрилового эфира этиленгликоля и перемешивают 30 мин. Обработку реакционной смеси и выделение продукта прово- 1, Способ получения соединений с уретадят как в примере 1. Выход.цел)))вого про- новыми группами методом межфазной коидукта 99,4%. денсации хлорформиатного компонента с аминПример 4. В колбу, снабженную ° ным компонентом в системе вода — органибыстроходной мешалкой, Гермо))етром и ка - 1 @ ческий растворитель в присутствии шелочко го «гента, о т л и ч а ю ш и Й с я тем, >и О> с целью получения лслимеризационнс способных олигомерных. соединений регулярного строения, содержащих уретановые группы и ненасьпценные концевые группы акрилового типа, в качестве аминного компсненга используют полиамины обшей формулы и (мн)р

Y где К - алкильный или арильный остаток; — Н, алкил;

Р =2-4, а в качестве хлорформиатного компонента используют соединения обшей формулы

II .R (осс1)

О где Й -остаток полиокснсоединения, прос. того или сложного эфира; и= 2-4, и реакцию проводят в присутствии телогенов .обшей формулы

:где Х - Н, алкил, галоид;

К алкильный и арильный остаток;

3, - функциональная группа — ЦН или

Одесса Y- арильный остаток, ,причем берут одну молекулу телогена на каждую функциональную группу полифункционального соедйнения.

2. Способ поп. 1, о тл ича юший:с я тем, что вначале осуществляют взаимодействие дифункциональных аминных или

,,хлорформиатных компонентов друг с другом, О 1а затем с телогеном.

Составитель С. Пурина

Редактор К. Внбсбейн Техред М. Ликовйч -. Корректор И. Гокс ч

54, . Тираж 630 Подписное

Государственного: комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035,.Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4