Способ получения термопластичных полиуретанов

Способ получения термопластичных полиуретанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ОЛ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

" 445318

Союз Советских

Социалистических

Реслублик (61) Дополнительное к авт < впл-ву— (22) Заявлено 21.08.72 (21) 1821384, 23-5 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет—

Опубликовано 15.03.76. Бюллетень № 10

Дата опубликования описания 06.01.77 (51) М.К,-. С 08С 18,32

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.664(088.8),ф р,-- . (72) Авторы г изобретения А. Г, Синайский, О. Н. Саракуз, 3. Е. Коган, М. E. Брески>рт;.

И. Б. Белов, В. И. Валуев и А. Е. Калаус

1 „. 1 - (;, " / (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ТЕРМОПЛАСТИЧНЫХ ПОЛ ИУРЕТАНОВ

Изобретение относится к способам получения термопластичных полиуретанов, которые могут использоваться для получения резинотехнологических, пленочных и т. п. изделий.

Известен способ синтеза термопластичных полиуретанов (блок сополимеров) на основе карбоцепных олигомерных диоловполидиендиолов регулярного строения, диизоцианатов, низкомолекулярных гликолей и полиаминов с хорошими физико-механическими свойствами.

Однако полученные по этому способу термопластичные полиуретаны имеют плохую маслобензостойкость, низкую адгезионную прочность и невысокую прочность на раздир.

Цель изобретения — разработка. способа синтеза термопластичных полиуретанов с повышенной маслобензостойкостью, адгезионной прочностью и прочностью на раздир.

Для этого по предлагаемому способу в качестве диолов применяют статистические гидроксилсодержащие сополимеры диеновых углеводородов и азотсодержащих а-олефинов.

Сущность предлагаемого изобретения состоит в синтезе блоксополимера, одним из составляющих блоков которого является карбоцепный сегмент статистического сополимера диеновых углеводородов с азотсодержащими а-олефинами, а другим — полиурета2 новый сегмент, образующийся непосредственно в процессе синтеза путем взаимодействия низкомолекулярного гликоля с дпизоцианатом.

Карбоцепные олигомерпые диолы — статистические сополимеры диеноьых и азотсодержащих а-олефиновых углеводородов имеют функциональность по гидроксильной группе, равную 2. Такие диолы получают с применением гидроксилсодержащих азонитрильных инициаторов в условиях, обеспечивающих достижение узкого распределения по тип : функцпональности (РТФ) (дисперсность по функциональности близка 1).

В качестве гликолей могут быть использованы гликоли полиметиленового ряда, оксиэтиленового ряда, бис- (P-оксиэтокси) -производные ароматических углеводородов, функциональные гликоли, содержащие эпоксидную

2р группу, непредельную связь, третичный атом азота.

Синтез термопластичных полиуретанов осуществляется при 20 — 130 С и отношении гликоля к карбоцепному олигомерному диолу

25 2 — 18, диизоцианата к сумме гидроксилсодержащих компонентов 0,95 — 1,3.

Термопластичные полиуретаны, получаемые по предлагаемому способу, являются термоэластопластами, обладающими хорошизр ми физико-механическими свойствами, отлич445318

3 ной маслобензос той костью, прочностью на раздир и адгезионной прочностью, способностью к многократнои переработке осз замет ного снижения свойств.

Пример 1. В смеситель для перемешивания высоковязки систем помещают 270 г (0,1 моль) предварительно высушенного в течение 1 час при 100 С и 2 мм рт. ст. гидроксилсодержащего статистического сополимера бутадиена и акрилонитрила (содержание акрилонитрила 12 вес. %), 53,06 г (0,5 моль) диэтиленгликоля, 110 г (0,63 моль) 2,4-толуилендиизоцпаната, 0,3 г дибутилдилаурината олова. Реакцию ведут 5--10 мпп при комнатной температуре и 5 — 10 мип прн 110—

130 С.

Физико-механические свойства полученного термопласта следующие:

Модуль при 100 /о-ном удлине(MdIpp), кгс/cM 63

Прочность при разрыве о, кгс/cM2 205

Относительное удлинение 8, "p 605

Остаточное удлинение 8, % 40

Прочность при раздире, к18/см 92

Путем дублирования термоэластопласта с тканями в гидравлическом прессе при 130 С и удельном давлении 10 20 кгс/см получают образцы для определения прочности связи термопласта с тканями методом отслаивания.

Прочность связи термоэластопласта при отслаивании с бязью равна 4,0 кгс/см, с капролом — 4,9 кгс/см2.

Пример 2. По методике примера 1 осуществляют взаимодействие 270 г (0,1 моль) сополимера бутадиена с акрилонитрилом (содержание акрилонитрила 12 вес. О/О), 106 г (1,0 моль) диэтиленгликоля, 201 г (1,55 моль)

2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 г дибутилдилаурината олова.

Свойства полученного термопласта следующие:

Мд1ОО, кгс/см 179

0, кгс/см22 221 о/ 387

/ о/ 80

Прочность при раздире, кгс/см 150

Полученный термоэластопласт подвергают двукратной переработке на вальцах (температура вальцов 80 — 90 С, время вальцевания 7 мин). Прессование проводят на гидравлическом прессе при температуре плит пресса 130 С, удельном давлении 100 кгс/см, времени прессования 7 мин.

Физико-механические показатели термоэластопласта после двукратной переработки следующие:

Мд1ОО, кгс/см 197

o., кгс/см2 227

"/p 267

1 О/, 50

Прочность при раздире, кгс см 153

Пример 3. По методике примера 1 осуществляют взаимодействие 210 г (0,1 моль) сополимера бутадиена и акрилонитрила (со10

4 держание акрилонитрила 20 вес. /О) с 42,4 1 (0,4 моль) диэтиленгликоля, 91,4 (0,525 моль)

2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 г дибутилдилаурината олова.

Свойства полученного термоэластопласта следующие:

MdIpp, кгс/см 56

o., кгс/см 199

8 О/О :1 95

i, О/О 40

Прочность при раздире, кгс/см 67

Пример 4, (Контрольный).

По методике примера 1 осуществляют гзаимодействие 296 г (0,1 моль) полидиенди15 ола регулярного строения с 42,4г (0,4 моль) диэтиленгликоля, 91,4 r (0,525 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 г дибутилдилаурината олова.

Свойства полученного термоэластопласта

20 следующие:

Md pp, кгс/см2 44 о, кгс/см 107

8, О/О 360

/ о/, 10

25 Прочность при раздире, кгс/см 25

По методике примера 1 готовят образцы для определения прочности связи термоэластопласта с тканями методом отслаивания.

Прочность связи термоэластопласта на осЗ0 нове полидиендиола регулярного строения при отслаивании с бязью равна 1,15 кгс/см с капролом — 1,4 кгс/см, По общепринятой методике определяют стойкость полученного термоэластопласта к

З5 пабуханию в органических растворителях.

Пример 5. По методике примера 1 осуществляют взаимодействие 296 г (0,1 моль) полидиендиола регулярного строения е 106 г (0,1 моль) диэтиленгликоля, 201 г (1,155

40 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в присутствии 0,3 г дибутилдилаурината олова.

Свойства полученного термоэластопласта следующие:

MdIpp, гкс/см 87 а, кгс/см 129

8, P/О 140

p/p 3

Прочность при раздире, кгс/см 35

По методике примера 2 термоэластопласт

50 подвергают двукратной переработке.

Свойства полученного термоэластопласта следующие:

МЙ1ОО, кгс/см 75 о, кгс/см 119

55 8 О/ 160

/ о/ 30

Прочность при разд ире, кгс/см 25

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать высокопрочные линейные

50 термопластичные полиуретаны, способные к многократной переработке стандартными методами производства пластических масс и резин.

У блоксополимеров по предлагаемому спо55 собу по сравнению с известным уретановыми

4453!8

Формула изобретения

Составитель С. Пургина

Техред T. Дмитриева

Редактор К. Вейсбейн

Корректо > Д. Орлова

Заказ 4909 Изд. М 1202 Тнрак 030 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

МОТ, Загорский филиал

5 термоэластопластами на основе карбоцепных диолов маслобензостойкость увеличивается в

10 — 12 раз, прочность при раздире в 3 — 5 раз и адгезионная прочность к тканям в 3,5 раза.

Способ получения термопластичных полиуретанов путем взаимодействия карбоцепных олигомерных диолов, диизоцианатов и низкомолекулярных гликолей, отличающийся тем, что, с целью повышения маслобснзостойкости, адгезионной прочности и прочности при раз5 дире, в качестве диолов применяют статистические гидроксилсодержащие сополимеры диеновых и азотсодержащих а-олефиновых углеводородов.