Способ получения 2:4 дихлорбензойной кислоты

Способ получения 2:4 дихлорбензойной кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12 о, 14

Ж МЬМ

АВТОРСКОЕ СВИДЕТЕЛЬСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ

ОПИСЯНИЕ способа получения 2,4-дихлорбензойной кислоты.

К авторскому свидетельству О. Ю. Магидсона и А. И. Григоровского, заявленному 20 сентября 1934 года (спр. о перв. № 154263).

0 выдаче авторского свидетельства опубликовано 31 октября 1935 года.

Тип. „Печатный Труд". Зак. 5514 — 406 (112) Известные способы получения 2,4-дихлорбензойной кислоты сводится к следующим: 1) окисление 2,4- дихлортолуола в водной среде перманганатом калия (см. Ullmann йпп 355, 365), 2) омылению

2,4 - дихлорбензонитрила по Голлеману (см. Rec, Trav, Chim, Pays-Bas 31, 208, 1912), 3) хлорированию в боковой цепи дихлортолуола до дихлорбензотрихлорида и гидролизу при помощи серной кислоты (см. Ber. 61 2596/1928), 4) к диспропорционированию реакцией Каниццаро дихлорбензальдегида, герм. патент № 234240, 5) нагреванию в автоклаве с хлористым тионилом 2-хлор-4-толуолсульфокислого натрия при температуре

250 — 260 (герм. патент № 282133).

Все эти способы существенно или неудобны или невыгодны для промышленных целей. Так, окисление перманганатом дает очень плохие выхода (10 — 15%); хлорирование боковой цепи при 1 50 очень неудобно и к тому же дает много загрязнений и невысокий выход, нагревание с тионилхлоридом требует автоклава высоких давлений. Поэтому авторы настоящего изобретения разработали другой способ — способ окисления дихлортолуола бихроматом в крепкой серной кислоте при невысокой температуре, который сравнительно прост, доступен, дает выхода в 60 — 70% и продукт получается в очень чистом виде.

Пример. В освинцованный аппарат с хорошо действующей мешалкой загружают 40 литров серной кислоты

70 — 80%-ной концентрации, прибавляют

8 кт 2,4-дихлортолуола. При энергичном размешивании и температуре 55 — 70 прибавляют маленькими порциями измельченный бихромат, следя за тем, чтобы тепловой эффект реакции окисления не поднимал температуры выше указанных пределов. Бихромата калия идет 19 — 20 ê . По окончании окисления температуру поднимают до 90, размешивают при этой температуре 1 час, продувают массу острым паром до полного удаления непрореагировавшего дихлортолуола (1,0 — 1,5 и), охлаждают и отфильтровывают кристаллическую дихлорбензойную кислоту. Для очистки ее растворяют в растворе соды, отфильтровывают от смол, гидроокиси хрома и высаживают дихлорбензойную кислоту серной кислотой в достаточно чистом виде с т. пл. после сушки 155 — 160 .

При изменении количества бихромата остается или большее или меньшее количество непрореагировавшего дихлортолуола.

Предмет изобретения.

Способ получения 2,4-дихлорбензойной кислоты окислением 2,4-дихлортолуола, отличающийся тем, что окисление производят бихроматом калия в крепкой серной кислоте.