Способ получения 4-кето-10а-окси1,2,3,4,5,6,7,8,8а,10а- декагидроксантенов

Способ получения 4-кето-10а-окси1,2,3,4,5,6,7,8,8а,10а- декагидроксантенов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

т а;

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистииеских республик (») 445656

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства(51) М. Кл. (22) Заявлено 06.10.72 (21) 1836934/23 4 с присоединением заявки

С 07 d, 7/42

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам иэобретеиий и открытий (32) Приоритет

Опубликовано 05.10.74. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 05 06 75 (53) УДК 547.815,1 (088.8) (72) Лвторы изобретения

В. И. Высоцкий, Н. В. Вершинина и М. Н. Тиличенко

Дальневосточный государственный университет (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-КЕТО-10а-ОКСИ-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 8а, 10я-ДЕКАГИДРОКСАНТЕНОВ

lg

HC

12!

HO т2

Изобретение относится к способу полу- чения 4-кето-1 Оа-окси-1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 8а, 10а-декагидроксантенов общей формулы где К - водород или фенил; g — два ато1 2 ма водорода или бензилиден, которые могут 20 найти применение в синтезе физиологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения указанных соединений заключается в том, что производные циклогексанона общей формулы 25

2 где и К, имеют вышеуказанные значения; Ц и вместе образуют связь или

4 — диалкиламиногруппа и Ц, — водород

4 или их соли обрабатывают циклогександионом-1, 2 в присутствии щелочного агента, например едкого кали, в растворителе при нагревании, предпочтительно при температуре кипения растворителя.

За ходом реакции следят с помощью тонкослойной хроматографии на At О в си2 3 стеме зтилацетат-гексан (1:5) при проявлении в парах йода.

Реакция идет с образованием промежуточного 1, 2, б-трикетона, переходящего в енол, который циклизуется без выделения под действием алкоголята калия по схеме

О НО Bg

3,4 г (0,03 моль) циклогександионаи - как указано выше.

1 2 ;1,2 и 8,2 r (0,03 моль) 2,6-дибензил

ы соединений под-. иденциклогексанона смешивают с 30 мл

Строение полученных соедине п

ИК-спектров снятых 15 О, 15 н. спиртового раствора едкого кали, в КВ1 и содержащих полосы поглощения, кипятят 45 мин с обратным холодильником, охлаждают .и.выделяют 9,0 r (78%) целесм: 3415, 3590„и 3450 (OH)> 80 г< ро, ухта, ц 204 >05о - (л (сопряженный карбонил), 1640 (двойная ацетат) . связь), Найдено,%: С 80,6; Н 6,8.

Целевые продукты легко метилируются С Н О по Гельферику с образованием метоксиль26 26 3 ных пРоизвРдных> ИК-спектры котоРых не Вычислено, %: C 8P,8, Н 6 5. содерж т полос поглощениЯ, характерных Г. пл. ме оксильного производного для гидроксильной гРуппы но содержат 25 1 38 1 3 9оС

-.Е полосУ поглошениЯ пРи 2845 см, кото-, Найден %, С 81 О, Н 7 рую можно отнести к колебаниям связей С Н О

С-Н метоксильной группы. 27 28 3

Пример 1. Получение 4-кето-10а- Вычислено, %: С 81,0; Н 7,0. окси-9-фенил-1; 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 8а, 30 Пример 3 Получение 4-кето-10а10а-декагидроксантена. окси -1,2,3,4, 5, 6, 7, 8, 8а, 10а-декагид3,4 г (0,03 моль) циклогександиона-1,2 Роксантена. и 5,6 г (0,03 моль) 2-бензилиденциклогек; . 56 г (0,5 моль) циклогександионасапона растворяют в 30 мл 0,15 н, спир- -1,2 смешивают с 40 мл 6 н. раствора гового раствора едкого кали, кипятят бчас 35 едкого натра и с нагретым почти до кипес обратным холодильником, заменяют обрат ния раствором 24 г (0,125 моль) хлорный холодильник на прямой, отгоняют 15 . гидрата 2-диметиламинометилциклогексамл спирта и охлаждают. Выход 74%. Г. пл. нона в 250 мл спирта, кипятят 20 мин, 202-203 С (водный спирт) . охлаждают льдом, добавляют концентрированНайдено, %: С 76,6; Н 7,6. 40 ную соляную кислоту до РН 7, отгоняют

С Н О спирт, разбавляют остаток 200 мл воды и под19 22 3 кисляют соляной кислотой до РН 5. ВыдеВычислено, % С 76,5; Н 7,4, T. пл,то- лившееся масло экстрапируют бензолом, прозилгидразона 172-173 С (разл. водный мывают экстракт водой сушат драйеритом, о 1

Ф диоксан). ;45 упаривают наполовину и выделяют 20 г

Найдено, %, N6,4. ° (72%) целевого продукта. Т. пл. 114С Н Я О -114,5 С (бензол).

Найдено,%;С 70,2; Н 8,2.

Вычислено,%: N6,0 F.

С Н 0

Т. пл, метоксильного производного 13 18 3

118-119 С (спирт).

Найдено, %: С 76,9; Н 8,2.

Вычислено, %: С 70,2; Н 8,2.

Т. пл. фенилгидразона 98-100 < (спирт), Найдено, %: М 9,3.

С Н и О

19 24 2 2

20 24 3

Вычислено,%: С 76,9; Н 7,7.

Э,55

II р и м е р 2. Получение 4-кето-10а-окси-9-фенил- 5-бензилиден-1,2,3,4,5,6, 7, 8, 8а, 10а-декагидроксантена.

Вычислено, %: N 9,0.

Т. пл. метоксильного производного

$30-131 С (этилацетат).

445656

Найдено, %: С 71,0; Н 8,6.

Н О

14 20 3

Вычислено, %: С 71,2; Н 8,5.

1. Способ получения 4-кето-10а-окси- lp

1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 8а, 10а-декагидроксантенов обшей формулы

О НОВя

Составитель ИЛьиченко

Редактор Т,Шарганова Техред И,Карандашова Корректор З.Тарасова

Заказ, Я Изд. М 003 Тираж ВАЯЯ

Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета, министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, l!3035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

Предмет изобретения где — водород или фенил; R - два атома ,1 2 водорода или бензилиден, о т л и ч а юшийся тем, что производные пнклогексанона общей формулы

В1 где g u R имеют вышеуказанные значе ния R и 9 вместе образуют связь

1 2 нли R - диалкйтаминогруппа и R - водо3

3 4 род, или их соли обрабатывают цнклогексанщ дионом-1,2 при нагревании в присутствии

° щелочного агента, например едкого asm, в среде растворителя.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юш и йс я тем, что обработку проводят при тем25 пературе кипения растворителя.