Способ получения бромангидридов производных фосфористой кислоты

Способ получения бромангидридов производных фосфористой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О П 1И.=C:.А- Н"-И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ 1ц 445672

Союз Советских

Социалистических

Республик

Х АВТОРСХОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 21.02.73 (21) 1886787/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.10.74. Бюллетень № 37

Дата опубликования описания 14.03.75 (51) M. Кл. С 07f 9/14

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.26 118.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

3. С. Новикова, М. М. Кабачник и И. Ф. Луценко

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БРОМАНГИДРИДОВ ПРОИЗВОДНЫХ

ФОСФОРИСТОИ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к способу получения галоидангидридов кислот фосфора, а именно к новому способу получения бромангидридов производных фосфористой кислоты, которые являются потенциально важными полупродуктами химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения бромангидридов производных фосфористой кислоты взаимодействим хлорангидридов производных фосфористой кислоты с трехбромистым фосфором. Недостатками такого способа являются жесткие условия реакции (нагревание до 150 — 170 С в течение длительного времени) и протекание побочных процессов.

С целью упрощения процесса по предлагаемому способу хлор ангидриды производных фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эфиратом бромистого магния, Процесс желательно проводить в абсолютном эфире.

Процесс предпочтительно проводить в сухой инертной атмосфере, например в токе аргона.

Преимуществом способа является протекание реакции обмена при комнатной температуре, что важно при синтезе лабильных продуктов.

Выход целевого продукта 58 — 82% в зависимости от заместителей в галогенфосфитах.

Общая методика синтеза.

Все реакции проводят в токе сухого аргона.

К 0,15 моль магния в абсолютном эфире приливают несколькими порциями эфирный

5 раствор 0,15 моль бромистого метилена или дибромэтана. После растворения магния к полученному раствору прикапывают эквимолекулярное количество хлорфосфита в 40 мл абсолютного эфира. Смесь перемешивают 2 час

1О при комнатной температуре и оставляют на ночь. Затем добавляют 100 мл абсолютного петролейного эфира, выделившийся осадок галогенида магния центрифугируют, отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме.

По предложенному способу получают:

Диэтилбромфосфит из 8.54 г хлорфосфита, выход 4,7 r (59%), т. кип. 56 С/14 мм рт. ст., и о 1,4758.

Найдено, %: P 15,20; Вг 39 67.

С4Н юО РВг.

Вычислено, %: P 15,43; Br 39,80.

В спектре ЯМР 3!р — синглет в области

183 м. д.

Диизопропилбромфосфит из 12,5 г хлорфосфита, выход 10 г (80%), т. кип. 60 С/16 мм рт. ст., по 1,4650.

Найдено, %: P 13,69; Вг 34,82.

СеН1 0зРВr.

Вычислено, /о. P 13,50; Br 35,0.

В спектре ЯМР 31р — синглет в области

180 м, д.

Дибутилбромфосфит из 34 г хлорфосфита, выход 27,9 г (71%), т. кип. 62 — 64 С/2 мм рт. ст., пп 1,4642.

Найдено, /о . .P 12,16; Br 31,14.

В спекаре ЯМР 31 — синглет в области

183 м. д.

По лит. данным т. кип, 54 С/0,06 мм рт. ст., п о 1,4689.

Найдено, /о. Br 30,90.

Тетраэтилдиамидобромфосфит из 17,2 r соответствующего хлорфосфита, выход 10 г (58%), т. кип. 135 С/10 мм рт. ст., пп 1,5075.

Найдено, %. P 11,74; BI 31,51; N 10,90.

СаНавКвРВr.

Вычислено, /о. P 12,15; Br 31,40; N 10,98.

В спектре ЯМР 31р — синглет в области

172 м. д.

445672

Бутилдибромфосфит из 6,6 г дихлорфосфи. та, выход 5,4 г (82%), т. кип. 75 С/6 мм рт. ст., по 1,5440; по лит. данным т. кип. 38 С/0,01 мм рт. ст,, по 1,5445.

Найдено, о/о . .P 12,05; Вг 60,25.

В спектре ЯМР 31 — синглет в области

195 м. д.

Найдено, % . В г 60,3.

10 Пр едм ет изобретения

1. Способ получения бромангидридов производных фосфористой кислоты на основе хлор ангидридов производных фосфористой

lS кислоты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, хлорангидриды производных фосфор истой кислоты подвергают взаимодействию с эфиратом бромистого магния.

20 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде эфира.

Составитель И. Обручников

Редактор 3. Горбунова Техред В. Рыбакова Корректор Т. Хворова

Заказ 522/5 Изд. № 300 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2