446510 - Способ получения хлорангидридов тиоловых эфиров кислот пятивалентного фосфора

Способ получения хлорангидридов тиоловых эфиров кислот пятивалентного фосфора

Иллюстрации

Показать все

Реферат

ОП КСАН ИЕ

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (11, 4465IO

Союз Соеетских

Социалистимеских

Республик (61) Зависймое от авт. свидетельствавЂ” (22) Эаявлено14. И. 72 (2!) I847349/23 (51) М Кл.

С 07/ 9/02 с присоединением заявкивЂ”

Государственный номнтет

Совета Мнннстров СССР оа делам нзооретеннй н открытий (32) ПриоритетвЂ” (53) УЛК547 26 П8.07 (088.8) Опубликовано 5 I0 7 бюллетень № 38 (45).,тт,ата опубликования описания

Н.К. Близнюк, 3.Н. Кваша, Г.А. Маджара и ЛЛ.Солнцева (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАНГИДРИДОВ ТИОЛОВ

МИРОВ КИСЛОТ ПЯТИВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА

Изобретение относится к области методов синтеза органических соединений фосфора, а именно к улучшенному способу получения хлорангид- 5 ридов тиоловых эфиров кислот пятивалентного фосфора формулы

R .уО ф- < CL

1О где Р вЂ” хлор, алкил, арил, аралкил, алкокси, арокси, алкилтио, арилтио или арилкилтиогруппа, Р вЂ” алкил, арил илй аралкил.

Эти соединения являются ключе- 5 выми полупродуктами синтеза разнообразных тиоловых эфиров кислот фосфора, многие из которых обладают тризиологической активностью..

Известен способ получения на- 20 званых соединений взаимодействием соответствующего производного трехвалентного фосфора с сульфенилхлоридом в присутствии уксусной кислоты. В процессе реакции выделяется хпористый водород, что вызывает по1 бочные процессы и усложняет техйологию, С целью повышения селективности процесса и упрощения технологии согласно предлагаемому способу производное трехвалентного фосфора подвергают взаимодействию с сульфенилхлоридом в присутствии уксусного ангидрида.

Желательно проводить процесс в инертном органическом расворителе, например хлороформе или хлорис том метилене, и при температуре от

- 30 до +20 С.

П P И М Е Р I. Получение $бензилдихлортиофосфата.

К раствору 0,02 г.моль дибензилдисульфида в четыреххлорис том угл(:роде при температуре от -20 до

-30 С прибавляют 0,02 гмоль хлористого сульфурила или хлора. Температуру реакционной массы доводят до 0 и получают раствор А. К смеси

0,04 г.моль треххлористого фосфора и О 04 r.ìoëü уксусного ангйдрида

Is 20 мл четыреххлористого углерода

3 4465I0 при температуре от -20 до -ЗО"С прибавляют раствор A. Температуру повышают до 20, растворитель и летучие продуктй удаляют в вакууме сначала без нагревания, а затем ь при температуре 60-7 0и в остатке получают продукт, и„ I, 584D;

I, 3895; М ЙД . найдено 58, I, вычислено 57,0. Выход 98 . 1о

Найдено, %: Ю 29,I4 5 I3,22.

С?Н?С120РЗ, Вычислено, : М 29,45; g I3,55.

ПРИМЕР 2. Получение 3 -бензил- is фенилхлортиофосфата

Вещество получают в условиях примера I из 0,,03 г.моль фенилдихлорфосфина, 0 OI5 ã.моль дибензилдисульфида, О,OI5 г.моль хлористого 20 сульфурила и 0,03 г.моль уксусного

BHr7+p, Выход Ж%; г I,6075; Ы

1,2?14 Hgg: найдено 76,5, вычисле- .„ но 76 3. найдено, : И I2,72; g И,56, "ТЗ 12

Вычислено, g: С 12,55:, И,ÇÇ, 30

П Р И М Е Р 3. Получение вЂ” изобутил-0 -этилхлортиофосфата.

K раствору 0,02 r.ìoëü диизобутилдисульфида в хлороформе при охлаждении до температуры от -20 до

-30 С добавляют 0,02 г.моль хлористого сульфурила. Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор А. К смеси 0,04 г.моль этилдихлорфосфита и 0,04 r.ìîëü уксусно- 4О го ангидрида в 40 мл хлороФор а при температуре от -20 до -30"С добавляют раствор А. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие уда- " ляют в вакуумs без нагревания,,а затем при I00 С (IO-I5 мм рт.ст.).

Перегонкой в вакутме выделяют продукт т.кип. 9?- 9 С (Х мм рт.ст.);

Дд" I,4880; ц 4 I,2070; МКД, нафцено 5I,7; вычислено 52,3. Выход

Найдено, : (Х I6,52;, I4,49.

С -Н 4С 02Р >, Вычислено, о: М I6,38; Я I4,76.

П Р И М Е Р 4, Получение бутилдихлортиофосфата.

Продукт получают в условиях примера 3 из 0 02 r.ìoëü дибутилдисульфида, 0,02 г,моль хлористого сульфурйла, 0,04 г.моль реххлористого фосфора и 0,04 r.ìîëü ук-, 4 сусНого ангидрида; т.кип П8120 С (20 мм рт.ст.); q I,5060

420 Х,2970; ЩД . н йде ло 47,4, вычислено 46,7. Выход 84%.

П Р И М Е Р S. Пол ениеД„" дибутилхлордитиофосфата.

Продукт получают из 0 02 г.моль дибутилдисульфида, 0,02

r.ìîëü хлора 0,04 г.моль бутилдихлортиофосфита и 0,04 г.моль уксусного ангидрида в условйях примера 3. т.кипйОТЗ5-I36î (Рт.ст. ; д I,5250; yg

1,I482. Выход ?8g.

Найдено : (gI3,34; $24,32

С8Н 8СЕ РЗ.Вычиснено,ф Ю Т3,62, 3 24,5б

ПРИМЕР 6. Получение 0-2- хлор- фенил- Я -этилхлортиофосфата.

Вещество получают в условиях примера 3 из 0,02 r.моль диэтилдисульфида, 0,02 г.моль хлора 0,04

r,моль 2-хлорфенилдихлорфос ита и

0,04 г.моль уксусного ангкдрнда.

Выход УОМ; fl д Х,5637;

I,3922; ИОД, найдено 63,2 вычислено 629 °

Э у найдено %; P II 86, + I2q?3

С8Н9С 20Р

Вычислено, : P I2,I5; 5 I2,52

H P И М Е Р 7. Получение 3 метилбензилхлортиофосфоната.

Продукт получают в условиях примера 3 из 0,02 r.ìîëü диметилдисульфида, 0,02 г.моль хлористого сульфурила, О 04 r.мюль бензилдихлорфосфина и 0,04 г.мол Оуксусного ангидр да. Выход 96%; q д I,59IÇ; и I,3I43; /"Яд; найдено 56,5;

20 вычислено 56,8 °

Найдено : CHI5,82; $ I4,74.

С8 У 013.

Вычислено, o. 0 I6,06; S I4,52.

ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ

I. Способ получения хлорангидридов тиоловых эфиров кислот пятивалентного фосфора формулы

В, О

,Г g fj где,Р -хлор, алкин, арил, аралкил, алкокси, арокси, алкилтио, арилтио или аралкилтиогруппа;

- алкин, арил или аралкил, с

4465IQ с- " » " И. Обручников

Текред Корректор П CTB PQBBB

НСеиина .

11а,i. М 7I2 Тираж 50á 11о,анисное

Роннк1ор... й.Харина

:1дк а ЯД,Я,, l1lllllll!ll I осуна1кс ненносо камнтс : Соне а Мннистрон СССР и н U1|t. I< IIHA II oTK()LlTI1ll

Москнн, 11303б, 1таушскан наб., 4

11р нарна и; «11н гонт», Иоскна, Г 59, Vii рсжконскан наб, 24

5 использованием соответствующего производного трехвалентного фосфора, сульфенилхлорида и вспомогательного реагента, отличающийся тем, что, с целью повышения селек- .бтивйости процесса и упрощения технологии, в качестве вспомогательного реагента применяют уксусный ангидрид °

2. Способ по п.I отличаяцийся тем, что реакцию проводят в инертном органическом растворителе, например, в хлороформе или хлористом метилене.

3. Способ по п.Х, отличающийся тем, что реакцию пооиодят при температуре от минус ЭО до плюс

2goCе

Способ получения хлорангидридов тиоловых эфиров кислот пятивалентного фосфора

Патент 446510