Способ получения поливинилфурфураля

Способ получения поливинилфурфураля

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

О (11) 446524

Ф хек ф

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 22.12.72 (21) 1861709 23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 15.10.74. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 27.06.75 (51) М. Кл. С 08g 13, 00

С 07d 15/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 678 744 532 547 .722.2 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения (71) Заявитель

И. В. Каменский, С. М. Филимонова и Б. Я. Ерышев

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛФУРФУРАЛЯ

Изобретение относится к области синтеза термореактивных поливинилацеталей — поливинилфурфураля (ПВФ).

Известен способ получения поливинилфурфуралей конденсацией поливинилового спирта и фурфурола при нагревании. Процесс проводят без катализатора (при получении водорастворимого ПВФ) или в присутствии ароматических сульфокислот в количестве 3 — 4% от поливинилового спирта (при получении спиртоводорастворимого ПВФ). Поливинилфурфурали, получаемые при взаимодействии поливинилового спирта с фурфуролом в присутствии кислого катализатора и-толуолсульфокислоты, образуются в виде крупных неравномерных гранул, что затрудняет удаление катализатора, присутствие которого даже в небольшом количестве значительно ухудшает физико-механические свойства поливинилфурфураля при хранении, в том числе значительно снижается растворимость последнего. Для получения мелкодисперсного ПВФ можно применять различные поверхностно-активные вещества, такие как карбоксиметилцеллюлоза.

Целью изобретения является повышение степени чистоты продукта и упрощение процесса, Эта цель достигается тем, что процесс проводят в присутствии солей хлористоводородной кислоты жирных, ароматических или неорганических (гидразина, гидроксиламина, аммиака и др.) аминов в качестве катализатора.

Указанные катализаторы, в отличие от известных, позволяют проводить реакцию ацеталирования в нейтральной среде, что дает возможность получать продукт более высокой степени чистоты, так как исключается течен е побочных реакций (дегидратация, окисление и др.). Указанные катализаторы сами являются поверхностно-активными веществами. 11оливинилфурфураль получается в мелкодисперсном состоянии, тем самым облегчается удаление (отмывка) катализатора, за счет чего сокращается продолжительность техно15 логического процесса.

В качестве солей могут быть использованы солянокислые анилин, дифениламин, гидразпн, диэтиламин, гидроксиламин солянокислый, хлористый аммоний и др. в количестве 0,012 и

2о 0,036 моль при молярном соотношении

ПВС: фурфурол 1: 1.

Пример 1. В четырехгорлой колбе, снабженной обратным холодильником, мешалкой с затвором, капельной воронкой и термомет25 ром, при нагревании до 80 — 90 С в десятикратном количестве воды растворяют 1 моль поливинилового спирта. Затем, водный раствор охлаждают до 50 С и из капельной воронки при постоянном перемешивании приказо пывают 1 моль свежеперегнанного фурфурола, 446524

Составитель Р. Караканов

Текрсд М. Семенов

Корректор В. Брыксина

Редактор Т. Девятко

Заказ 1521/14 Изд. М 1263 Тираж 565 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров ССС1 по делам изобретений и открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, lIJb Сапунова, 2

После введения фурфурола небольшими порциями добавляют 0,036 моль катализатора (анилин солянокислый). Через 10 — 15 мин после добавления катализатора смесь мутнеет вследствие образования осадка поливинилфурфураля, полное осаждение которого достигается дальнейшим нагреванием реакционной смеси при температуре опыта и интенсивном перемешивании в течение 3 ч. Затем содержимое колбы охлаждают, отфильтровывают на воронке Бюхнера образовавшийся осадок поливинилфурфураля, промывают дистиллированной водой и сушат в вакуумном шкафу при

40 С. Получают поливинилфурфураль в виде ярко-красного порошка со степенью ацеталирования 31 мол.%.

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают поливинилфурфураль в присутствии катализатора хлористоводородной соли гидразина. Полученный поливинилфурфураль — мелкий белый порошок со степенью ацеталирования 33 мол.о/о.

Пример 3. Аналогично примеру 1 получают поливинилфурфураль в присутствии катализатора хлористоводородной соли дифениламина. Поливинилфурфураль — мелкодис5 персный белый порошок малинового цвета со степенью ацеталирования — 29 мол. /о.

Пример 4. Аналогично примеру 1 получают .поливинилфурфураль в присутствии катализатора — солянокислого гидроксиламина.

10 Полученный поливинилфурфураль — белый порошок со степенью ацеталирования

31 мол.%.

Предмет изобретения

15 Способ получения поливинилфурфураля взаимодействием пол ивинилового спирта с фурфуролом при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты продукта

20 и упрощения процесса, в качестве катализатора используют соли хлористоводородной кислоты жирных, ароматических и неорганических аминов.