Моющее средство

Моющее средство

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

и у.т нтно-,;;;: -;.иааф мб те 1р

О П

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (») 446974

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 15.12.72 (21) 1861595/23-4 (51) М. Кл, С lid 1/02

С lid 3/02

С lid 3/16 (32) Приоритет 17.12.71 (31) P 2162673.3 (33) ФРГ

Государственный комитет

Совета Министров СССР ао делам изобретений и открытии

Опубликовано 15.10.74. Бюллетень № 38

Дата опубликования описания 17.07.75 (53) УДК 661.185(088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Бернд Вегемунд, Ганс-Юрген Леманн и Эдмунд Шмадель (ФРГ) Иностранная фирма

<сХенкель унд Ки ГмбХ» (ФРГ) (71) Заявитель (54) МОЮЩЕЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к моющим средствам, которые могут быть применены для стирки, мытья посуды и очистки.

Известно моющее средство, содержащее комплексообразователь — триполифосфат натрия, поверхностно-активное вещество и органические и неорганические добавки. Недостатком его является присутствие триполифосфата натрия, поскольку этот компонент является токсичным для сточных вод, что объясняется наличием в нем фосфора.

С целью устранения данного недостатка, а также улучшения качества моющего средства в изобретении предлагается вводить в него в качестве комплексообразователя полимер малеиновой кислоты и фурана с молекулярным весом от 300 до 20000 или его водорастворимую соль в количестве 5 — 95 вес. /о. Предпочтительно в качестве полимера малеиновой кислоты и фурана использование полимера с молекулярным весом от 500 до 5000.

Комплексообразователь получают посредством сополимеризации фурана и малеинового ангидрида или посредством полимеризации продукта присоединения методом Дильса-Альдера из фурана и малеинового ангидрида, например, путем реакции обменного разложения в бензольном растворе с азобисизобутиронитрилом, служащим в качестве катализатора.

Полученные таким образом полимеры переводят посредством омыления неорганическими или органическими основаниями в их соли.

5 Используемые сополимеры применяют предпочтительно как соли натрия. Однако их также можно применять в виде солей калия или аммония, а также в виде водорастворимых солей алифатических аминов или алкиламинов, 10 с шестью атомами углерода в молекуле, например, в виде солей ди- или триметиламина, моно-, ди- или триэтиламина, моно-, ди- или триэтаноламина, моно- или диоксипропиламина и т. д.

Сополимер — соль натрия.

230 г полученного посредством полимеризации ангидрида 1,2,3,6-тетрагидро-3,6-эпоксифталевой кислоты, полимера с молекулярным

20 весом примерно 4000, суспендируют в восьмикратном количестве воды и перемешивают при

70 С в течение 1 ч до тех пор, пока не образуется чистый раствор. Затем 20о/о-ным натровым щелоком устанавливают значение рН

25 8 — 9, фильтруют и фильтрат выпаривают. Полученный после высушивания препарат имеет по тесту Hampshire значение 610.

Сополимеризат — соль аммоння, 446974

Суспензию из 200 г продукта со средним молекулярным весом 2500, полученного посредством сополимеризации эквимолярных количеств малеинового ангидрида и фурана, в

1,8 л воды перемешивают при 70 С до получения чистого раствора. В растворе концентрированным водным аммиаком устанавливают значение рН 8 — 9, соль аммония выделяют посредством добавки этанола. Полученная таким образом соль имеет по тесту Hampshire значение 500. Значение по тесту Hampshire является величиной для связующей способности карбоната кальция. Если моющее средство имеет твердую структуру, то оно обычно находится в виде мелкого или зернистого порошка, агломератов или гранул. Такое средство практически является безводным, однако оно может содержать также кристаллизационную или гидратную воду. Предлагаемое моющее средство можно также применять в виде паст, дисперсий или растворов, в этом случае оно содержит небольшие или значительные количества жидких растворителей, как, например, воду или органические водорастворимые растворители, в которых остальные составные части растворены полностью или частично. Для определенных целей можно, например, применять растворы, когорые содержат до 1, предпочтительно до 4 вес. твердого вещества.

Растворы, дисперсии или пасты могут также быть более концентрированными. Количество растворителя может составлять до 30, предпочтительно до 50 вес. . В растворах, дисперсиях или пастах могут также содержаться гидротропные вещества.

Данное средство для стирки, мытья посуды и очистки можно применять в многочисленных областях техники и домашнего хозяйства (например, для очистки приборов, аппаратуры, трубопроводов и сосудов из древесины, пластмассы, металла, керамики, стекла в промыш ленности, для очистки мебели, стен, полов, изделий из керамики, стекла, металла, древесины, пластмассы, полированных или лакированных поверхностей в домашнем хозяйстве и т. д.). Особенно важной областью применения является стирка и отбеливание текстильных изделий различного вида, а также механическое мытье посуды в промышленности и в домашнем хозяйстве.

Состав препаратов может быть очень различным. Для промышленной очистки поверхностей твердых материалов, исключая текстильные изделия, пригодны, например, продукты следующего состава, вес. ..

Сополимеризаты 5 — 30

Щелочные силикаты 10 — 30

Едкие щелочи 10 — 80

Поверхностно-активные вещества 0 — 10

Эти средства могут содержать щелочно или нейтрально реагирующие соли, коррозионные ингибиторы, дезинфицирующие средства, комплексообразователи, в особенности, для тяжелых металлов, и другие обычные составные

5 — 30

10 — 20

40 — 80

5 — 90

25 части таких средств. Как очищающие средства для металлообрабатывающей промышленности пригодны, например, продукты слсдующего состава, вес. .

5 Сополимеризаты 10 — 30

Щелочные силикаты 10 — 30

Едкие щелочи 10 — 40

Поверхностно-активные вещества 0 — 10

1о Как очистители для пищевой промышленности используют препараты следующего состава, вес. / .

Сополимеризаты

Щелочные силикаты

15 Едкие щелочи

Поверхностно-активные вещества 0 — 5

Как средства для очистки при механическом мытье посуды используют препараты сле20 дующего состава, вес. / .

Сополимеризаты

Водорастворимые щелочные силикаты 0,5 — 5

Гидроокиси щелочного металла или карбонаты щелочного металла 0 — 20

Слабо пенистые неионные поверхностно-активные вещества 0 — 10

Зо Добавки 0 — 25

В состав добавок входят обычные составные части посудомоечных средств, например соединений активного хлора, энзимов, комплексообразователей для тяжелых металлов, 35 красящих и душистых веществ. В то время как препараты, содержащие едкую щелочь, применяют большей частью только для очистки поверхностей твердых материалов в промышленности и для механической мойки по40 суды, для хозяйственных целей и для стирки текстильных изделий, для замачивания, стирки и отбеливания в промышленности, в прачечных используют средства, свободные от едкой щелочи, 1 / -ный водный раствор которых

45 имеет значение рН не более 11,5.

Средства, используемые для замачивания, предварительной стирки, стирки тонких текстильных изделий, для стирки или отбеливания, можно применять для текстильных изде50 лий из самых различных волокон натурального или синтетического происхождения, например хлопка, регенерированной целлюлозы или полотна, а также для текстильных изделий, которые содержат высококачественно отделан55 ный хлопок или синтетические химические волокна, например полиамид, сложный полиэфир, полиакрилнитрил, полиуретан, поливинилхлорид или волокна из поливинилиденхлорида. Средства для стирки используют также

60 для стирки текстильных изделий из меланжевых тканей, полученных из синтетических хлопчатобумажных волокон.

Состав средства (имеющего в 1 / -ном водном растворе значение рН не более 11,5), áà вес. .

446974

Поверхностно-активное вещество, состоящее из анионных и/или амфотерных, и/или неионных поверхностно-активных веществ 0 — 80 (5 — 40)

Сополимеризаты (служащие как скелетные ве-: щества) 5 — 95 (10 — 80)

Другие неорганические и/или органические скелетные вещества (в случае необходимости один компонент отбеливания) 95 — 0 (90 — 20)

Средства для стирки и очистки 0 — 30 (1 — 25)

В скобках указаны предпочтительные значения концентраций компонентов смеси.

К обычным составным частям средств для стирки и очистки принадлежат, например, пеностабилизаторы, не действующие как поверхностно-активные вещества пеноингибиторы, отбеливатели, антимикробные средства, ферменты, красящие и душистые вещества. Компонент отбеливания состоит из соединений активного хлора или активного кислорода с отбеливающим эффектом и, в случае необходимости, из активаторов и/или стабилизаторов для них.

Использованием вышеуказанных сополимеров, которые не содержат фосфора или азота и не являются токсичными для рыб, можно полностью или частично заменить применяемые комплексообразующие скелетные вещества, содержащие фосфор и/или азот. Если конденснрованны фосфаты, как, например, триполифосфат натрия, а также органические, содержащие фосфор и/или азот, комплексообразователи в обычных средствах заменить наполовину сополимеризатами, то это уже приводит к значительному снижению концентрации фосфора и/или азота в сточных водах.

Комплексообразующая способность сополимеров особенно выражена по отношению к щелочно-земельным металлам, так что они могут быть полезными при процессах стирки и очистки; в противоположность этому их комплексообразующая способность по отношению к тяжелым металлам та же, как и других известных комплексообразующих скелетных веществ, является незначительной.

Поэтому рекомендуется к предполагаемым средствам добавлять другие комплексообразователи в незначительных количествах (0,1 — 5, предпочтительно 0,1 — 2 вес. %). Как комплексообразователи для тяжелых металлов, в особенности для меди, пригодны, например, этилендиаминтетрауксусная кислота, диэтилентриаминпентауксусная кислота или аминотриэтилиденфосфоновая кислота или их соли.

В средствах для стирки, в особенности в средствах для предварительной стирки, для стирки высококачественных текстильных изделий и для стирки кипячением, компонент поверхностно-активного вещества содержит пО меньшей мере 50 вес. о/о.анионных поверхностно-активных веществ, причем, как анионные поверхностно-активные вещества используют

5 капиллярно-активные сульфаты и/или сульфонаты и/или мыла. Количество скелетных веществ, включая сополимеризаты, в 0,5 — 7, предпочтительно в 1 — 5 раз больше общего компонента поверхностно-активного вещества.

l0 Если препараты содержат больше, чем

40 вес. /о компонентов поверхностно-активного вещества, тогда их большей частью применяют, например, в прачечных и в текстильной промышленности, где их используют реже без

15 добавок, а большей частью в комбинации с обычными добавками. Состав порошкообразHblx препаратов, применяемых в качестве средств для стирки и очистки, вес. /о.

Поверхностно-активные вещества

Пеноингибиторы (не действующие как поверхностно-а ктивные вещества)

Сополимеры

Неорганические и/или другие органические скелетные вещества (при необходимости компоненты отбеливания)

Добавки

5 — 50 (8 — 40) 0 — 10 (0,5 — 8)

95 — 5 (92 — 10) 25

0 — 90 (5 — 82)

0 — 30 (1 — 15) 35 В скобках указаны предпочтительные значения концентрации компонентов смеси.

Поверхностно-активное вещество состоит из анионных, и/или амфионных, и/или неионных поверхностно-активных веществ, а в случае

40 необходимости также из одного или нескольких пеностабилизаторов, в количестве 0 — 10, предпочтительно 0,5 — 8 вес. O .

К добавкам относятся другие составные средства для стирки, например грязеносители, 45 текстильные мягчители, антимикробные средства, энзимы, отбеливатели, красящие и душистые вещества, вода.

Компонент поверхностно-активного вещества предпочтительно состоит на 50 вес. из

50 анионных поверхностно-активных веществ из группы алкилбензолсульфонатов, алкансульфонатов, сульфонатов сложного эфира жирной кислоты, олефинсульфонатов, сульфатов жирного спирта или сульфатов жирного спир55 та гликолевого эфира и мыла. Пригодные для применения в моечной машине барабанного типа антивспенивающие средства для стирки содержат или комбинацию поверхностно-активных веществ типа сульфоната и/или суль60 фата и мыла в количественном отношении составных веществ в смеси от 30; 1 до 1:5, предпочтительно от 20: 1 до 1: 2 и/или поверхностно-неактивный пеноингибитор. Пеногашение является особенно сильным, если до65 ля мыла содержит не менее 5, предпочтитель446974

65 но, не менее 10 вес. / мыла, насыщенных кислот жирного ряда с 20 — 24, предпочтительно с 20 — 22 атомами углерода.

Компонент отбеливания составляет 5 — 40, предпочтительно 7 — 35 вес. / общего средства для стирки.

Порошкообразные средства для стирки, мытья посуды и очистки готовят различными известными методами.

Отдельные составные части в виде гранул или мелкого порошка смешивают друг с другом или водную исходную смесь стойких к воде и нагреву составных частей высушивают на горячих поверхностях или в горячем воздушном потоке. К полученному порошку примешивают затем другие составные части, которые при такой обработке могли бы полностью или частично потерять свою эффективность. К ним принадлежат пеноингибиторы, отбеливающие средства, энзимы, антимикробные средства, красящие и душистые вещества и т. д.

Ниже описаны составные части средств для стирки, мытья посуды и очистки.

Поверхностно-активные вещества в молекуле содержат гидрофобный остаток большей частью с 8 26, предпочтительно с 10 — 22 и в особенности с 12 — 18 атомами углерода, одну анионную, неионную или амфионную группу, обеспечивающую растворимость в воде. Насыщенный гидрофобный остаток представляет собой остаток преимущественно алифатического или алициклического вида. Он может быть соединенным с водорастворимыми группами непосредственно или через промежуточные элементы, например через бензольные кольца, группы сложного эфира карбоновой кислоты, карбонамида или амида сульфокислоты, а также через связанные эфиром или сложным эфиром остатки многовалентных спиртов.

Как анионные моющие вещества используют мыла из естественных или синтетических кислот жирного ряда, в случае необходимости из смоляных или нафтеновых кислот, в особенности, если кислоты имеют иодные числа не менее 10.

Из синтетических анионных поверхностноактивных веществ особое практическое значение имеют сульфонаты и сульфаты.

К сульфонатам принадлежат, например, алкилбензолсульфонаты, имеющие преимущественно алкильные радикалы с неразветвленной цепью Ce is-, в особенности С 4-, алкансульфонаты, получаемые предпочтительно из насыщенных алифатических С -, в частности С12 18-углеводородов посредством сульфохлорирования или сульфоокисления.

К сульфонатам относятся также алкенсульфонаты, гидроксиалкансульфонаты и дисульфонаты, получаемые при кислом или щелочном гидролизе продуктов, образующихся прежде всего из концевых или средних С 38- и пред почтительно С -олефинов посредстВом сульфирования трехокисью серы. К при5

25 зо

40 меняемым сульфонатам принадлежат также соли, предпочтительно соли щелочного металла сс-сульфокислоты жирного ряда, а также соли сложного эфира этих кислот с одно- или многовалентными, содержащими 1 — 4 и предпочтительно 1 — 2 атомов углерода, спиртами.

Кроме того, пригодными сульфонатами являются соли сложного эфира жирной кислоты оксиэтансульфоновой кислоты или диоксипропансульфоновой кислоты, соли сложного эфира спирта жирного ряда низших, содержащих

1 — 8 атомов углерода алифатических или ароматических сульфомоно- или дикарбоновых кислот, сульфонаты алкилглицерилового эфира, а также соли амидообразных продуктов конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминоэтансульфоновой кислотой.

К поверхностно-активным веществам сульфатного типа относятся сульфаты спирта жирного ряда, изготовленные из спиртов кокосового масла, сала или олеилового спирта, сульфатированные алкилоамиды жирной кислоты или моноглицериды жирной кислоты, а также сульфатированные продукты алкоксилирования алкилфенолов (C8 15-алкил), спиртов жирного ряда, амидов жирной кислоты или алкилоламидов жирной кислоты с 0,5 — 20, предпочтительно 1 — 8 и в особенности 2 — 4 радикалами этилена и/или пропиленгликоля в молекуле.

Как анионные поверхностно-активные вещества типа карбоксилатов пригодны, например, сложный эфир жирной кислоты или эфир спирта жирного ряда гидроксикарбоновых кислот, а также амидообразные продукты конденсации жирных кислот или сульфокислот с аминокарбоновыми кислотами, например с гликоколем, саркозином или с белковыми гидролизатами.

Анионные поверхностно-активные вещества используют большей частью как соли щелочных металлов, в особенности натрия, аммония, низших алифатических аминов или алкилоламинов.

К неионным поверхностно-активным веществам принадлежат полиэтиленгликолевые эфиры, полученные посредством присоединения

4 — 100, предпочтительно 6 — 40 и в особенности 8 — 20 моль окиси этилена к спиртам жирного ряда, алкилфенолам, жирным кислотам, жирным аминам, амидам жирной кислоты или сульфоновой кислоты, и, кроме того, водорастворимые продукты присоединения окиси пропилена или бутилена к ним. К неионным веществам принадлежат также продукты, известные под названием «Pluroniecs» или «Fetronics», полученные из нерастворимых в воде полипропиленгликолей или из нерастворимых в воде пропоксилированных низших, содержащих 1 — 8, предпочтительно 3 — 6 атомов углерода, алифатических спиртов или из нерастворимых в воде пропоксилированных алкилендиаминов путем этоксилирования до водорастворимости. Можно применять также известные, как «Ucon-Fluid», отчасти водораство1>и446974

10 мые продукты реакции вышеуказанных алифатических спиртов с окисью пропилена.

Как неионные вещества пригодны алкилоламиды жирной кислоты или сульфоновой кислоты, полученные от моно- или диэтаноламина, дигидроксипропиламина или других полигидроксиалкиламинов, например гликаминов.

К неионным веществам относятся также окислы высших третичных аминов с гидрофобным алкильным радикалом и двумя более короткими радикалами алкила и/или алкилола, содержащими каждый до четырех атомов углерода.

Амфотерные поверхностно-активные вещества содержат в молекуле кислые группы, например карбоксильные, сульфокислотные, полиэфирные группы серной кислоты, фосфорной кислоты, частично этерифицированные группы фосфорной кислоты, а также основные группы, как, например, пер<вичные, вторичные, третичные и четвертичные группировки аммония. Амфотерные соединения с четвертичными группами аммония принадлежат к типу бетаинов. Карбоксисульфат- и сульфонатбетаины представляют собой, вследствие их хорошей совместимости с другими поверхностно-активными веществами, особый практический интерес.

Пенообразовательную способность поверхностно-активных веществ можно повышать или снижать посредством комбинации поверхностно-активных веществ или посредством добавок, не действующих как поверхностно-активные вещества, органических веществ.

В качестве пеностабилизаторов при использовании поверхностно-активных веществ сульфонатного или сульфатного типа применяют капиллярно-активные карбокси- или сульфобетаины, а также вышеуказанные неионные вещества алкилоламидового типа. Кроме того, для этой цели используют спирты жирного ряда или высшие концевые диолы.

Снижение пенообразовательной способности. что является желательным при стирке в машинах, достигают путем комбинации различных типов поверхностно-активных веществ. па пример, с одной стороны, сульфатов, и/или сульфонатов, и или «неионных» вешеств, с другой стороны мыл. При применении мыла пеногашение повышается возрастанием степени насыщения и количества углеродных атомов остатка жирной кислоты. Как пеногасители используют также мыла насыщенных

Cp<>- — 24 жирных кислот.

К пеноингибиторам, не действующим как поверхностно-активные вещества, принадлежат N-алкилированные аминотриазины, содержащие хлор, получаемые посредством реакции обменного разложения 1 моль хлорида циануровой кислоты с 2 — 3 моль моно- и/или диалкиламина с 6 — 20, предпочтительно 8 — 18 атомами углерода в алкильном радикале. Так же действуют пропоксилированные и/или бутоксилированные амин отриазины, например продукты, которые получают посредством при5

ЗО

65 соединения 5 — 10 моль окиси пропилена к

1 моль меламина и дальнейшим присоединением 10 — 50 моль окиси бутилена к этому производному окиси пропилена.

К такого типа пеноингибиторам относятся также нерастворимые в воде органические соединения, например парафины или галогенпарафины с т. пл. ниже 100 С, алифатические

С<8 4??-????????????, ?? ?????????? ?????????????????????????? ?????????????? ?????????? ???????????????????? ??????????????, ???????????????????? ?? ?????????????? ?????????????? ?????? ???????????? ???????????? ???? ???????? ???????????????? ???? ?????????????? ???????? 18 ???????????? ????????????????, ???????????????? ???????????????????????? ???????????? ????” ?????????????? ????????. ???? ?????????? ???????????? ?????????? ?????????????????? ?????? ?????????????????????? ????????????????????????-???????????????? ?????????????? ?????????????????????? ??>

Слабо вспенивающими неионными веществами, которые используют также и в комбинации с анионными, амфотерными и неионными поверхностно-активными веществами и которые могут снижать пенообразовательную способность лучше вспенивающих поверхностноактивных веществ, являются продукты присоединения окиси пропилеи а к вышеописанным капиллярно-активным эфирам полиэтиленгликоля, а также вышеописанные Pluronic-, Tetronic- и Усоп-Fluid-Typen.

В качестве скелетных веществ, которые применяют вместе с вышеуказанными сополимерами, используют реагирующие слабокисло, нейтрально и щелочно неорганические или органические соли, в особенности неорганические или органические комплексообразователи, например бикарбонаты, карбонаты, бораты или силикаты щелочей, кроме того, моно-, ди- или триортофосфаты щелочных металлов, ди- или тетрапирофосфаты щелочных металлов, метафосфаты, сульфаты щелочного металла, а также соли щелочного металла, не действующие капиллярно-активно сульфокислоты, содержащие 1 — 8 атомов углерода, карбоновые кислоты и сульфокарбоновые кисло- ты. К ним принадлежат, например, растворимые в воде соли бензол-, толуол- или ксилолсульфокислоты, растворимые в воде соли сульфоуксусной, сульфобензойной или соли сульфодикарбоновых кислот. а также соли уксусной, молочной, лимонной и винной кислот.

В качестве скелетных веществ используют растворимые в воде соли высокомолекулярных поликарбоновых кислот, в особенности полимеризаты малеиновой, итаконовой, мезаконовой, фумаровой, аконитовой, метиленмалоновой и цитраконовой кислот. Для этой цели используют также смешанные полимеры этих кислот или их смеси с другими веществами, способными полимеризоваться, как, например, с этиленом. пропиленом, акриловой, кротойогой, З-бутенкарбоновой, 3-метил-3-бутенкарбоновой кислотами, а также с венилметиловым эфиром, виниловым эфиром уксусной кислоты. изобутиленом, акриламидом и стиролом. Как комплексообразовательные скелетные вещест446974

08 Х 0И

I I

0=à — С вЂ” 1 =а

ОР, I I

0 — — Р— С вЂ” V=0

/ I! 80 ва используют также щелочно реагирующие полифосфаты, в особенности триполифосфат.

К органическим ком плексообр азова телям относятся, например, нитрилотриуксусная, этилейдиаминтетрауксусная, N - -оксиэтилэтилендиаминтриуксусная, полиалкиленполиамингде R означает алкильные радикалы; алкиленовые радикалы с 1 — 8, предпочтительно с 1 — 4 атомами углерода; X u Y — атомы водорода или алкильные радикалы с 1 — 4 атомами углерода; Z. — группы — ОН, — NHq или

NXR. Практически используют следующие соединения: метилендифосфоновую, 1-гидроксиэтан-1, 1 - дифосфонову.о, 1-аминоэтан-1,1-дифосфоновую кислоты, аминотри- (метиленфосфоновую), метиламино- или этиламиноди- (метиленфосфоновую), а также этилендиаминтетра-(метиленфосфоновую кислоты). Все эти комплексообразователи могут быть свободными кислотами или предпочтительно, солями щелочного металла.

К. применяемым в качестве скелетных веществ высокомолекулярным поликарбоновым кислотам относятся также практически несшитые, содержащие в главной цепи прежде всего связи С вЂ” С вЂ”, полигидроксикарбоновые и полиформилкарбоновые кислоты, построенные в основном из этиленовых единиц, содержащих каждая по одной карбоксильной, формильной, гидроксиметильной или гидроксильной группе. Полигидроксикарбоновые кислоты имеют соотношение карбоксильных групп к гидроксильным группам 1,! — 15, предпочтительно 2 — 9: и степень полимеризации предпочтительно 3 — 600. Получают их, например, посредством сополимеризации акролеина и акриловой кислоты в присутствии перекиси чодорода и последовательной реакции обменного разложения по методу Канниццаро. Полиформилкарбоновые кислоты имеют соотношение. карбоксильных групп к формильным группам не менее 1 и степень полимеризации предпочтительно 3 — 100. Полимеры могут иметь концевые. гидроксильные группы. Их получают, например, посредством окислительной полимеризации акролеина с перекисью водорода.

Препараты содержат носители, принимающие грязь, которые отделенную от волокна грязь поддержива о-. суспендированной в мoioщем растворе и предотвращают возникнове12

N-поликарбоновые кислоты и другие известные органические комплексообразователи, причем используют также комбинации различных комплексообразователей. К известным комп. лексообразователям принадлежат также ди- и полифосфоновые кислоты следующей формулы ние серого оттенка. Для этой цели используют растворимые в воде в основном органические коллоиды, например соли полимерных карбоновых кислот, клей, желатину, соли эфиркарбоновых или эфирсульфоновых кислот, крахмал, целлюлозу или соли сложных эфиров серной кислоты, целлюлозы или крахмала, полиамиды, содержащие кислые группы.

Кроме того, применяют, например, поливинилпиролидон, расщепленный крахмал, альдегидные крахмалы и т. д.

Составные части средств для стирки и вспомогательные средства для стирки, в особенности скелетные вещества используют так, что препараты имеют реакцию от нейтральной до щелочной, так значение рН 1%-ного раствора препарата лежит в области от 7 до 11,5.

Средство для стирки тонких текстильных изделий имеет при этом нейтральную до слабо щелочной реакцию (рН=7 — 9,5), в то время, как средства для замачивания и предварительной стирки и стирки при температуре кипения имеют более щелочную реакцию (рН =-9,5 — 11,5). Среди отбеливающих средств, выделяющих в воде Н О., имеют особое практическое значение пербораттетрагидрат натрия (ХаВО. Н О> 3H,О) и моногидрат (NaBO. Н-О). Эти соединения можно частично или полностью заменить другими носителями активного кислорода, в особенности пероксогидратами, например перкарбонатами (Na CO> 1,5Í O ), перпирофосфатами, цитратпергидратами, перкарбамидами или соединениями меламин-Н О, а также выделяющими

Н..О.. надкислотными солями, как, .:апример, КНЯО, пербензоатами или перфталатами.

Рекомендуется прибавлять растворимые и/или нерастворимые в воде стабилизаторы для перекисных соединений в количествах

0.25 — 10 вес.,>. В качестве нерастворимых в воде перстабилизаторов, которые составляют, например, 1 — 8, предпочтительно 2 — 7% от общего веса препарата, используют полученные посредством осаждения из водных раство10

446974 ров силикаты магния MgO: S10=4: 1 до 1: 4, предпочтительно 2: 1 до 1: 2 и в особенности

1: 1. Вместо них используют и другие силикаты щелочноземельных металлов, кадмия или олова соответствующего состава. Содержащие воду окислы олова также применяют как стабилизаторы. Растворимыми в воде стабилизаторами, которые применяют совместно с нерастворимыми, являются органические комплексообразователи, количество которых составляет 0,25 — 5, предпочтительно 0,5 — 2,5% от общего веса препарата.

Соединения активного хлора, используемые в качестве отбеливателя, могут быть неорганическими или органическими.

К неорганическим соединениям активного хлора принадлежат гидрохлориты щелочного металла, которые применяют в виде их смешанных солей или комплексных соединений с ортофосфатами или с конденсированными фосфатами, например с ниро- или полифосфатами или с силикатами щелочного металла.

Из органических соединений активного хлора применяют N-хлорсоединения, у которых 1 или 2 атома хлора связаны с одним атомом азота, причем предпочтительно третьей валентностью атом азота связан с электроноакцепторной группой, например CO- или SO .группой. К этим соединениям принадлежат дихлор- и трихлорциануровая кислоты или их соли, хлорированные алкилгуаниды или алкилбигуаниды, хлорированные гидантоины и хлорированные меламины.

Как активаторы для перекисных соединений, выделяющих в воде 1 0, используют

N-ацил-, О-ацилсоединения, а также сло кный эфир угольной или пироугольной кислот.

Значение активации для перекисных соединений (титр) составляет не менее 3, предпочтительно 4,5. Это значение активации определяют следующим образом.

Растворы, содержащие 0,6т 5 г/л 1аВО Н.О;. ЗН-.О (4 ммоль/л) и 2,5 г/л

ХатР;От IОН О, смешивают после нагревания до 60 С с 4 ммоль/л активатора и выдерживают в течение 5 мин, перемешивая при определенной температуре. Затем 100 мл этой жидкости добавляют в смесь из 250 г льда и 15 мл ледяной уксусной кислоты и титрируют немедленно после добавки 0,35 г йодида калия с

0,1 М раствором тиосульфата натрия и крахмалом, являющегося индикатором. Употребленное при этом количество раствора тиосульфата в мл является значением активации (титр). При 100%-ной активации примененной перекиси оно составляет 8.0.мл.

Кроме описанных активаторов используют соединения с точкой плавления не менее 70, предпочтительно 100 или 150 С. Эквивалентный вес этих соединений (под эквивалентным весом следует понимать коэффициент из молекулярного веса и количества иметощихся в молекуле остатков ацила или остатков угольной или пироугольной -кислоты) составляет не более 170., предпочтительно 130 или 110.

I5

В изобретении используют следующие активаторы: а) N-диацилированные и М,N -тетрацилиров ттkòk с амины т ак ттапримео N N, т < -тетоацитилметилендиамин или -этиленлиамин.

N,N-диацетиланилин и N,N-дчацетилпаратолуи:тинил, 1,3-. тиацилиттоттан ые гтт антоинь! (соединения 1,3-диапетил-5,5-диметилгидантоин и

1,3-дипропионилгидантоин); б) алкил-N-сульфонилкарбо.тамил, так. например. соединения N-метил-N-мезилацетамид, N-метил-N-мезилбензамид, N-метил-N-мезилпаранитроб.пзамид и N-мстил-М-мезилпараметоксибспзамид; в) N-ацилированпь.е циклические гидразиды, ацилированные триазолы или уразолы (моноацетилма, синовый гидразид); г) трехза.,те тонные ги:рокспламины, как, наприметт, 0-бсн".nèë ":.N-сукценилгидроксттламин, О-аттетил-N,N-сс"кттттнилгидроксиламин, О-пара:.тслоксибензоил-N,N — сукттинилгидроксиламитт, 0-k;."ðàk тттто "с нзоц--N,N-с кттттнттлгидроксилампн и O,Х :-тризттетил;идроксиламтттт; д) N N диацилсулт Avpk.ламидт,т (N N ттц те. тил-N.N -диацетилсульфуриламид и N,N -диэтил-Ч,N -дипропионилсульфуриламид); е) триацилцианураты, например триацетилцианурат и тр.тбензоттлт1иал рат; ж) ангидриды карбоновой кис лоттт (ангилpHkkb> б-:пзойной, метахлорбензойной, фталевой. 4-хлорфталевой кислоты); з) сложные эфиры сахара, например глюкозопентаацетат; и) 1.3-диацил - 4,5-диаттттлоксии и тазолттттины, в частности соединения 1.3-ди@ор ..ил-4.5диацетоксиимидазолидин, 1.3-диац тчл-4.5-диапетоксии тттт азолиттттн, .З-диацстттл-4,5-дипропионилоксиимидазолидитт; к) соединения тетра апе илгликолы.п,I и тстра пропионилг чикольупил л) диацчлированньте 2,5-дикетопиперазины. как, тт птттт теп, 1,4-лиавст т.".-2.5-,—,;;кстопттпеттазин, 1,4-дипропионил-2.5-лчкетопиперазин;

1,4-дипропионил-3,6-диметил-2,5 - дикетопиперазин;

v) продукты аттилирования из проттттленттимочевины или 2.2-ди тетттлттроттттттттлн ти»то тевины (2,4,6,8-тетра азабицикло- (3.3.1) -нонан3.7-лиона или его 9.9-диметил ппоизвоттное) тетраацетил- или тетрапропионилпропилендимочевина или их производное; н) сложные эфиры угол-нотт кислоты, например соли ттатрия пара- (этоксттттагтботт .локси)-бензойной кислоты и пара-(пропоксикарбочилокси) - ензо..л.льфо..оной кис.",о-ы.

ТИПЫ аКтИВатОРОВ, ттЕЯЗантттЛЕ В 7k k. h, Л тт М, представлятот особый практичес тттт интепес.

Гтри активат1ттч пеоекисньтх сое.тиннч."т тказанны тт. N-аттч т-kIv и и 0-аттильньт ти сое,":ттнениями освобожлатотся карбоновые кислоты (тксусная. про.-чоновая, бензойная). Лля связывания эти . карбоновых кислот добавлятот соответствую. ."е колттчество щелочного металла, 446974

15

При активных активаторах актизация видна уже при использовании 0,05 моль активатора на каждый г. атом активного кислорода.

Обычно вводят 0,1 — 1 моль активатора. Количество его можно повысить до 2 моль. 5

Отбеливатели, используемые в составах, являются большей частью производными аминостильбенсульфоновой кислоты или диамингде Ri и R могут означать алкоксильные группы, аминовую группу, или остатки алифазических, ароматических или гетероцикличе- 10 ских, первичных или вторичных аминов, а также остатки аминосульфоновой кислоты, причем имеющиеся в вышеуказанных группах алифатические остатки содержат предпочтительно 1 — 4 и 2 — 4 атомов углерода, в то вре- 15 мя, как гетероциклические кольцевые системы содержат пяти- или шестичленные кольца. Полученные из диаминостильбендисульфоновой кислоты отбеливатели применяют как отбелиН С СН2

В М «С

М мендуется добавлять органические комплексообразователи в количествах не менее 0,1. предпочтительно 0,2 — 1 вес. О О твердых про. дуктов.

Ферментные препараты являются большей частью смесью из ферментов с различным эффектом, например из протеазов, карбогидразов, эстеразов, липазов, оксидоредуктазов, каталазов, пероксидазов, уреазов, изомеразов, лиазов. транферазов. десмолазов или нуклеазов. Особый интерес представляют полученные из штаммов бактерии или грибки как

Bacil/us з1М1!1 или Streptomyces griseus

Ферменты. в особенности протеазы или амила35 зы. котортяе по отношению к щелочи, перекисным соединениям и анионным поверхностноактивным веществам являются относительно устой <ивыми

В качестве наполнителей эти препараты со40 держат сульфат натрия, хлорид натрия, алкалортопиро- или полифосфаты, в особенности триполифосфат. Особое значение имеют непылящие препараты.

Предпочтительно используют комбинации

Ферментов различного эффекта, в особенности комбинации из протеаз и амилаз.

В примерах описаны составы средств для стирки. вспомогательных средств для стирки, средств для мытья посуды и очистки. Количества составных частей, выраженпгяе в процентах, пересчитывают на безводные средства, за

В формуле II R и Rg или атомы водорода или алкильные или арильные остатки, замешенные карбоксильными, карбонамидными группами или группами сложного эфира; R. u

Re — водород или короткоцепные алкильные остатки; Ar и Ar> — арильные остатки, фенил, дифенил или нафтил, которые могут иметь еще другие заместители, гидроксильные, алкоксильные, гидроксиалкильные, аминовые, алкиламиновые, ациламиновые, карбоксильные группы, группы сложного эфира карбоновой кислоты, сульфоновой кислоты, сульфонамидные и сульфоновые группы или атомы галогена. К полиамидным отбеливателем относится также 9-цианоантрацен и алифатические и ароматические замещенные аминокумарины, например 4-метил-7-димети1амино- или 4-метил-7-диэтиламинокумарин. Полиамидным отбеливателем может также быть 1- (2-бензимидазолил) -2- (1-гидроксиэтил - 2 - бензимилазолил) -этилен и 1-этил-3-фенил-7-диэтиламинокарбокстирил. Как отбеливатели для полиэфирных и полиамидных волокон используют соединения 2,5-ди- (2-бензоксазолил) -тиофен, 2- (2-бензоксазолил) -нафто-2,3-тиофен и 1,2-ди(5- метил-2-бензоксазолил) -этилен.

Если отбеливатели вместе с другими составными частями продуктов используют в виде водного раствора илп пасты и их переводят посредством горячей сушки в твердое состояние, то для стабилизации отбеливателей рекостильбендисульфоновой кислоты, диарилпиразолинов, карбостирила, 1,2-ди- (2-бензоксазолил)- или 1,2-ди-(2-бензимидазолил)-