Способ получения алкилгалоидстаннанов

Способ получения алкилгалоидстаннанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛГА- ЛОИДСТАННАНОВ взаимодействием галоидного сшкила RX, где R - C^-G^^ алкил, X - хлор или бром, с металлическим оловом в присутствии катализаторов и добавок при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, реакцию проводят в среде гексаметапола.2.Способ по п. 1, о т л и ч a ю- Ш и и с я тем, что гПЕОцесс ведут при 140-160**С.3.Способ по п. 1, о т л и ч a ющ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода алкилгалоидстаннанов и.степени конверсии олова, реакцию проводят в присутствии, йода или йодсодержсодего компонента, взятых в количестве 0,05-0,2 моль на 1 атом олова.: 4. Способ поп, 1иЗ, отличающийся тем, что, с целью предпочтительного образования триалкилгалоидстаннанов .(R^SnX:R2SnX2 = = 4-15:1), процесс проводят в присутствии металла I—VIII группы периодической системы, их сплава и соли, взятых в количестве 0,001-0,1 атом (моль) на 1 атом олова.5. Способ по пп. 1 и 3, о т л ичающийс'Я тем, что, с целью предпочтительного образования диалкилдигалоидстаннанов (Е28пХ2:Кз8пХ = = 3-10:1), процесс проводят в присутствии сольватирующего растворителя, a также SnXj 6 количестве 0,1- 0,5 моль на 1 атом олова.СО

СОЮЗ СОВЕТСКИХ .

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУВЛИН,.SUÄÄ 447043

8(59 С 07 F 7 12

ГОСУДАРСТВЕННЬ)Й КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Два

4ь

«4

4 ,4:ь

С4 (21) 1756106/23-04 (22) 03.03.72 (46) 07 07 .83. Бюл. 9 25 (72) В.Ф. Миронов, Э.М. Степина, Л.В. Махалкина и В.И. Ширяев (53) 547.258.11.07(088.8) (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АПКИЛГЬЛОИДСТАНШНОВ взаимодействием галоидного алкила RX, где R — C„-С1а алкил, Х вЂ” хлор или бром, с металлическим оловом в присутствии катализаторов и добавок при нагревании, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода и упрощения процесса, реакцию проводят в среде гексаметапола.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при

140-160 С.

3. Способ по п. 1, о т л н ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода алкилгалоидстаннанов и степени конверсии олова, реакцию проводят в присутствии йода или йодсодержащего компонента, взятых в количестве 0,05-0,2 моль на 1 атом .олова.

4. Способ по и, 1 и 3, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью предпочтительного образования триалкилгалоидстаннансв (R>SnX:R2SnX>

= 4-15:1), процесс проводят в присутствии металла I VIII группы периодической системы, нх сплава и соли, взятых в количестве 0,001-0,1 атом (моль) на 1.атом олова.

5. Способ по пп. 1 и 3, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью предпочтительного образования диалкилдигалоидстаннанов (R>SnX>.R>SnX

= 3-10:1), процесс проводят в при- Я сутствии сольватирующего растворите- < ля, а также SnX> s количестве 0,1- С

0,5 моль на 1 атом олова.

447043

Иэобоетение относится к улучшенному способу получения алкилгалоидстаннянов, которые представляют интерес как полупродукты для синтеза стабилизаторов поливинилхлорида, катализаторою, биоцидных материалов 5 и дрi

Известен способ получения триалкилгалоидстаннанов, заключающийся в хом, что галоидный алкил подвергают взаимодействию с металлическим оло- 1О вом при 140-160 С в присутствии больших количеств триалкиламина как катализатора под давлением.

При осуществлении известного способа низки выходы триалкилгалоидстаннанов на взятое олово (около

„30%), используется аппаратура, работающая под давлением.

С целью увеличения выхода алкилгалоидстаннанов и упрощения технологии процесса реакцию проводят в

-среде гексаметапола (При реализации предлагаемого способа получения алкилгалоидстаннанов галоидный алкил, содержащий от одного до десяти атомов углерода, подвергают взаимодействию с металлическим оловом при нагревании, преимущественно при 140-160 С, с выделением целевого продукта известили приемами.

Реакция протекает в присутствии йода или йодсодержащего компонента (йодистые алкилы, йодиды металлов и т.д.), взятых в количестве 0,050,2 моль на 1 атом олова, или без них.

Суммарный выход алкнлгалоидстаннанов на взятое олово составляет при этом до 90% и более (при 100%-ной конверсии олова) при молярном соот- 40 ношении R SnX:R Я Х =0,5-1,5:1. Продолжительность реакции 1-20, обычно

6-10 ч.

Введение в реакционную систему

Различных металлов Х-Ч?Х? групп и 45 их сплавов в количестве 0,0010 1 атом на 1 атом олова, а также солей этих металлов в количестве

0,01-0,1 моль на 1 атом олова позволяет направлять процесс в сторону предпочтительного образования триалкилгалоидстаннанов (R>SnX1R>SnX>=

4-15:1)

При желании можно наоборот увеличить выход диалкилднгалоидстаннанов (R>SnX ° R2SnX2 1в 3-10), если вводить в реакционную систему SnX2 в количестве 0,1-0,5 моль на 1 ахом олова и какой-либо сольватирующий растворитель (например, диглим, ацетонилацетон). 60

В реакции с хлористым метилом в указанных условиях образуется тольКо диметилдихлорстаннан с выходом .75-80%. Причем как и все другие алкилгалогениды хлористый метил мед- 65 ленно вводят в нагретую до темпера.туры реакции смесь олова, растворителя и йодсодержащего компонента.

Пример 1. В круглодонную трехгорлую колбу емкостью 0,5 л снаб женную мешалкой, термометром, капельиой воронкой с отводной трубкой и обратным холодильником, в токе азо». та загружают 39,6 г порошкообраэного олова, 36 г гексаметапола и

12,2 г йодистого бутила. К нагретой до 140-150ОС смеси постепенно прибавляют 92,6 r хлористого бутила с та-. кой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не снижалась.

Спустя 10 ч олово полностью успевает прореагировать.

После упаривания непрореагиров ш го хлористого бутила продукты реакции разгоняют в вакууме и получают 62,5 r фракции с т кип 130 150 C/5 мм рт ст состоящей по данным гаэожидкостной хроматографии (ГМХ), иэ 47,5% дибутнлдихлорстаннаиа и 52,5% трибутилхлорстаннана. Выход на взятое олово 29,5 и 30,5%, соответственно.

Пример 2. В аналогичных условиях иэ 39,6 r олова и 92,6 г хлористого бутила в присутствии 54 г гексаметапола и 12,2 r йодистого бутила через 10 ч при полной конверсии олова получают 91,5 г продукта, состоящего иэ 40% дибутилдихлорстаннаиа и 60% трибутилхлорстаннана. Выход на взятое олово 35,6 и 50,9%, соответственно.

Пример 3. В условиях примера 1 из 39,6 r олова и 92, 6 г хлористого бутила в присутствии 36 г гексаметапола, 12,2 r йодистого бутила и 0,05 r лития через 6 ч при почти полной (97,5%) конверсии олова получают 71 г продукта, состоящего из 15% дибутилдихлорстаннана и 85% трибутилхлорстаннана. Выход на взятое олово 10,6 и 56%, соответственно.

Пример 4. В условиях примера 1 иэ 39,6 r олова и 92,6 r хлористого бутила в присутствии 36 г гексаметапола и 10 r безводного йодистого калия через 12 ч при конверсии олова 98,5% получают 60,5 г продук-. та, состоящего иэ 17,3% дибутилдихлорстаннана 82,7% трибутилхлорстан" нана. Выход на взятое олово 10,5 и

46,5%, соответственно.

Пример 5. В условиях примера 1 иэ 39,6 r олова и 137 г бромистого бутила в присутствии 36 r гексаметапола и 3,23 r цинкмедного сплава (1г1) через 10 ч при полной конверсии олова получают разгонкой в вакууме 68 г продукта с т.кип.l20135 С/3 мм рт.ст., состоящего по данным ГЖХ из 22,5% дибутилдибромстаннана и 77,5% трибутилбромстаннана, 447043

Техред Ж.Кастелевич Корректор H. Ватрушкина

Редактор П. Горькова

Тираж 387 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035р Москва, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Заказ 6363/1

Филиал ППП Патент, .г, ужгород, ул. Проектная, 4

Выход на взятое Олово 11,7:и

43,3%, соответственно.

Пример 6. В круглодонную трехгорлую,колбу емкостью 0,5 л, снабженную мешалкой, термометром, капилляром, опущенным ДО Дна Колбы, и обратным холодильником, охлаждаеиыа смесью ацетона с сухим льдом, в токе азота помещают 39,6 г йодистого натрия.

В.наГретую до 140-150 С смесь, постепенно пропускают из баллона хлористый метил с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не снижалась и не захлебывался об- ° ,:ратный холодильник.

Спустя 7 ч олово полностью прореагирует. Сублимацией в вакууме (100 C/10 мм рт.ст . выделяют 52 г хроматографически чистого диметилдихлорстаннана (выход 75%) " т;пл. 106-107 С.

Пример 7. В условиях, примера 1 из 39,6 r олова, 92 г хлористого.бутила в присутствии 11,9 r гексаметапола, 0,46 r лития, 12,2 r йодистого бутила, 19 г безводного .ЗпСВ и 27 г диглима через 20 ч при полной конверсии олова получают 66 г ,продукта, состоящего по данньве ГЖХ иэ.7,5% дибутилдихлорстаннана.и 25%

$5 трибутилхлорстаннана. Выход на взятое олово 49,5 и 15%, соответственно.