Способ получения 3-замещенных 2,4, 10-триокса-3- силаадамантанов

Способ получения 3-замещенных 2,4, 10-триокса-3- силаадамантанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 447595

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6l) Зависимое от авт. свидетельства(22) Заявлено23,02,75 (21 7887544/25-4 (51) M. 1 л.

Государственный комитет

Соватв Министров СССР по делам изоаретений и открытии

С 07с I5/28 с отт тдв (53) УДК 66I.VI 8, .5.07 (088.8) с kпk1р kиIсcоotе дIkиItн еe н kи tе мM»аявки— (32) Приоритет—

Опуолнковано 25 ° IOi74 бюллетень № 59

)1,ата опубликования описания 05ХХ 74

А.И. Кузнецов, Б.A. Камарицкий, В.Я. Ванштейн, В.М. Михайлов и Б.В. Унковский (7 - ) Лв™1п иво!) рстения

Московский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкой химической технологии им. M.Â. Ломоносова (71) Заявите ll> (5Я СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕННЫХ 2,4,IO-РРИОКСА-3-4:ИЛААДАМАНТАНОВ

/ 0

Оо О

5 нс4 .сн

/ СН2

1-1,C СИ

Изобретение относится к способу получения новых замещенных триоксасилааламантан ов — представителей неизвестного класса гетероадамантанов, которые могут найти применение в качестве биологически=активных соединений, модельных веществ в физико=химических исследованиях и в синтезе различных кремнийорганических соединениИ.

Известен способ получения

2,4,10=-триоксаадамантана, заключающийся в том, что цис=флороглюцит подвергают взаимодействию с ортомуравьиным эфиром в присутствии хлористого водорода при комнатной температуре в среде метанола.

Однако с развитием в последние годы химии соединений с адамантановой структуро" растет потребность в получении различных силааламантанов. Значительный инI терес в этой связи представляют

2 2,4,10=триокса=5=силаадамантаны с разнообразными заместителями у атома кремния, способы получения которых в литературе не описаны.

Известный способ получения

2,4,10=триоксаадамантана не может бйть применен для получения замещенных триоксасилаадамантанов, так как в этих условиях обменйая о реакция между цис=флороглюцитом и триметоксисиланами не идет.

С целью получения новых 5=замещенных 2,4,10=триокса=5=силаадамантанов общей формулы

I

Ь1

3 где Ц вЂ” алкил, арил, винил, от лича ющийс я тем, что цис-флороглюцит подвергают взаимодеиствию с триалкоксисиланами общей формулы (п) где К имеет вышеуказанные значения, - алкил С и выше, в присутствии основного катализатора например третичного амина, з при f50-500оС с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п.1, о т л и,ч а ю щ и И с я тем, что в ка10 честве триалкоксисилайа используют туибут окс исилан. где и = алкил, арил, винил, предложен способ, заключающийся в том, что цис=флороглюцит подвергают взаимодействию с триалкоксисиланами общей формулы

85i (08(3, где В, - имеет вышеуказанные значения, К1 — алкил С,, и выше, в присутствии катализатора основного характера, например третичного амина, прй 150-300% с последующим вйделением целевого продукта известными приемами.

В качестве исходных триалкоксисиланов преимущественно используют производныв высших спиртов, например трибутоксисилан, и процесс ведут при постепенном повышении температуры до 250 С.

Схема реакции: он + З(ж, !

0 0

in +звон

/ сн /

ИС С СН

Пример 1.1 r (0,00758 М) безводного цис=флороглюцита нагревают с 2,45 r (0,00758 М) фенилтрибутоксисилана в присутствии каталитических количеств триэтиламина с отгонкой выделяющегося н=бутанола, постепенно поднимая температуру до 250"С.

После полной отгонки расчетного количества н=бутанола нагрввание прекращают, и реакционную смесь возгоняют в вакууме. Возогнанный продукт, представляющий собой смесь З=фенил=2,4,10=триокса=З= силаадамантана и йепрореагировавшего цис=флороглюцита пврекристаллизовывают из гексана при охлаждв6 нии доминус 50оС. Получают 1 5 г (73Я) «=фенил=2,4,10=триокса=3= еилаадамантана с т.пл. 173оС.

Продукт гигроскопичен, растворим в обычных органических растворителях и возгонявтся в вакууме.

Найдено, Я: С 61,88; 61,21;, Н 6,77; 6,69; Si 11,51; 11,04. о

С12Н1 03 j. (мол.в. 234,55).

Вычислено, $: С 61,51 Н 6,05;

8i 11,99.

Пример 2. Аналогично примеру 1 из 1 г (0,00758 Ы) бвзls водного флороглюцита и 1,99 r (0,00758 М) метилтрибутоксисилана получают 0,68 г (52Я) 3=метил=

2,4,10=триокса=Зсилардамантана с т.пл. 55oÑ.

20 Проект гигроскопичен, растворим в обычных органических растворителях и возгоняется в вакууме.

Найдено Я: С 48 95 49 12; и Н 6,99 7 53;Si. 16,0 ; 15 87.

С71 12138 (мол.в. 17,256).

Вычислено Я: С 48,819;

Н 7е 03э Si, 16ф 0.

Пример 5. Аналогично

Эо примеру 1 из 1 r (0,00758 М) безводного цис=флороглюцита и 2,08 r (0,00758 М) винилтцибутоксисйлана . получают 0,873 г (62,4Я) 3=винил=

2,4,10=триокса=5=силаадамантана с зз т.пл. 67

Продукт гигроскопичен, растворим в обычных органических.растворителях и возгоняется в вакууме.

Найдено, $: С 49.72: 49 47;

4О Н 6,99 7 19;й 15,50; 13 37.

С8Н1205 &1 (мол.в. 18,267).

Вычислено. В С 2,14

Н 6,566 31 15,24.

4 Строение указанных соединений подтверждено данными ПМР= и

ИХ=спектроскопии.

ПРЕДМЕТ ИЗОБРЕТЕНИЯ о 1. Способ получения 5-замещенных 2,4, 10-три окса-5-силаадамантанов общеи формулы

81

55 О/ О

IO 1 нс ..сн

j сн,/ н,с — с сн,