Способ получения 3-алкиламино или 3-диалкиламино-4- хлорпиридин- -оксидов

Патент 447405

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

иж щюЗ / д е илтеь,. -3 ;,, Ь":сяА6

1/ бнблкоте;.см 4.,.;

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 447405

K ASTOPCNOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08,01.73(21) 1869205/23-4 с присоединением заявки №вЂ” (23) ПриоритетвЂ” (43) Опубликовано 25.10.74Бюллетень №39 (45) Дата опубликования описаниЮ8.12.75 (51) М. Кл.

С 07с1, 31/26

С 07 d 31/42

Гасударственный «амитет

Сонета Министров СССР па делам изобретений н атнрытий (53) УДК 547.821.207 (088.8) (72) Авторы изобретения

Л. И. Ковалева и Ю. М. Ютилов (71) Заявитель Донецкое отделение физико-органической химии

Института физической химии им. Л. В. Писаржевского краинскои (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-АЛКИЛАМИНО ИЛИ

3-ДИАЛКИЛАМИНО-4-ХЛОРПИРИДИН- N -ОКСИДОВ

НСН., "сЯ

Предлагается способ получения ранее не описанных 3-алкиламино- или 3-диалкиламино-4-хлорпиридин- й(-оксидов, ис/ .пользуемых в синтезе гетероциклических соединений. 5

Известен способ получения 4-хлорпири дин- р1 -оксидов нагреванием, например

4-нитры-2,6-диметилпиридин- К -оксида с соляной кислотой в ампуле при 200 С в течение 24 час. 10

Использование указанного способа применительно к пиридинам, имеющим в ядре аминогруппу, привело к получению. ранее не известных 3-алкиламино- или 3-диалкиламино-4-хлорпиридин- Ц -оксидов, явля- тб ющихся реакционноспособными веществами, которые могут найти широкое применение в синтезе различных гетероциклических соединений.

Предлагаемый способ получения 3-алкиламино- или 3-диалкиламино-4-хлорпиридин- N -оксидов заключается в нагревании

3-алкиламино- или 3-диалкиламинс 4-нитропиридин- Q -оксида с концентрироIванной соляной кислотой в присутствии мочевины с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Процесс проводят при 100-120 С.

Пример 1. 4-/)(лор-3-метиламино- пиридин- Я -оксид

0,95 г (5,7 ммоль) N -окиси 4-нитр<>-3-метиламинопиридина и 0,18 r (3 ммоль) мочевины в 15 мл концентрированной со, ляной кислоты нагревают в запаянной амо пуле при 120 С 8 час. Содержимое ампулы упаривают досуха, приливают 5 мл воды, снова упаривают досуха, остаток растворяют в 5 мл воды, раствор подщелачи-

447 405

0,5 г (2,1 ммоль) l4 -окиси 4-нитрс-

-3-гексаметиленаминопиридина и 0,072 r (1,2 ммоль) мочевины в 15 мл концентрированной соляной кислоты нагревают

0,5 час на кипящей водяной бане и оставг ляют на ночь, затем нагревают снова на кипящей водяной бане 0,5 час, упаривают досуха, приливают 3 мл воды и упаривают досуха. Остаток растворяют в 2 мл воды, подщелачивают раствором соды, экстрагируют хлороформом и хлороформенную вытяжку сушат сульфатом натрия. Растворитель отгоняют, остаток кристаллиэуют иэ гексана. Получают 0,43 r продукта реакИ ции (90%), т. пл, 105 С.

Найдено, %: С 58,45; Н 6,64;

Cl 11,48.

С Н hl ОС 1 12Н25

С11Н15 1 2ОС1

Вычислено, %: С 59,71; Н 6,67;

Cl 1 1,23.

Пример 4. 4-,флор-Ç-диэтилами-:

25 нопиридин- I4 -оксид .

0,85 г (2,6 ммоль).. (Ц-окиси 3-до»дециламино-4-нитропиридина и 0,08 г (1,3 ммоль) мочевины в 20 мл концентрированной соляной кислоты нагревают в эаI о паянной ампуле при 100 С 10 час. Содержимое ампулы упаривают досуха, приливают 4 мл воды, упаривают досуха, остаток растворяют в эфире и подщелачивают раствором соды. Эфирный раствор сушат поташом и фильтруют через слой безводного сульфата натрия. Растворитель отгоняют. Остаток очищают кристаллизацией иэ спирта, затем из октана. Получают

0,71 г N -окиси 4-хлор»3-додециламино-4-нитропиридина (93%), т. пл. 46-67 С. о 40

N(C2Н5),, i N

С H N OCl вают раствором бикарбоната натрия до рН 8 и упаривают при 15-30 С. Осадок растворяют в спирте, фильтруют, спирт отгоняют, а продукт реакции очищают из хлористого метилена с гексаном. Получают

0,84 г N -окиси 4-хлор-3-метиламинопиридина (95%), т. пл. 137-138 С.

Найдено, %: С 45,30„H 4,72;

Cl 22,22.

Вычислено, %: С 45,32; Н 4,82 . Cl 22,35.

Пример 2. 4-Хлор-3 додецилIaMmo-4-нитропиридин- Я -оксид

Найдено, %: С 65,21; Н 9,22, Cl 11,59.

17 29

С Н Я ОС1

Вычислено,%: С 65,22,: Н 9,34;

С1 11,33.

Пример 3. 4-Хлор-3-гексаметиленаминопиридин- g -оксид

0,42 r (2 ммоль) Я -окиси 4-нитро-3-диэтиламинопиридина и 0,072 г . (1,2 ммоль) мочевины в 15 мл концентрированной соляной кислоты нагревают в запаянной ампуле при100оС 8 час. Со»I держимое ампулы упаривают досуха, приливают 5 мл воды, упаривают досуха, растворяют остаток в 3 мл воды, подщелачивают раствором соды, экстрагируют хлороформом и хлороформенную вытяжку сушат безводным сульфатом натрия. Растворитель отгоняют и остаток кристаллизуют иэ смеси бенэол/гексан. Пол чают ,0,35 г (87%), т. пл. 132-134 С.

Найдено, %: С 54,60; Н 6,36Ä

Cl 12,46.

Вычислено, %: С 54,36; Н 6,52;

1С1 12,68.

7405

Составитель

Редактор О.Кузнецова Техред д.Карандашовв Норректор ЛЛзесова

Изд. И ф

Заказ Ю б

Тираж 506 Подпнсное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, l 13035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская нa0., 24

Предмет изобретения

1. Способ получения 3-алкиламиноили 3-диалкиламино-4-хлорпиридин- Я

-оксидов, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что 3-алкиламино- или 3-диалкиламино-4-нитропиридин- Я -оксид нагревают с

j,ñîëÿHoé кислотой в присутствии мочевины с последуюшим выделением целевса-о прсь дукта известными приемами.

5 2. Способ пО. п. 1, О т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при

100 120оС